Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
Reducción del 4-metilbenzoato de metilo con Red-Al
Condiciones: Red-Al (NaAlH2(OCH2CH2OMe)2), toluene; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El primer hidruro se adiciona al carbono del éster
El Red-Al es un aluminato, como el LiAlH4, pero con dos grupos metoxietoxilo en el aluminio, que lo hacen soluble en tolueno y más seguro de manipular (se omite el Na⁺). Su enlace Al–H entrega un hidruro al carbono carbonílico del éster y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Las flechas curvas
- El par del enlace Al–H lleva el hidruro al carbono electrofílico del éster.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da un alcóxido tetraédrico.
Sale el metóxido y se forma 4-metilbenzaldehído
El par solitario del alcóxido vuelve a formar el enlace C=O y expulsa el metóxido, el grupo saliente del éster. El producto de este colapso es el 4-metilbenzaldehído, que es más electrofílico que el éster de partida.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El enlace C–O con el grupo metoxilo se rompe y sale el metóxido.
Un segundo hidruro se adiciona al aldehído
Otro aluminato de Red-Al entrega un segundo hidruro al carbono del aldehído y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno. La reacción no puede detenerse en el aldehído porque este es más reactivo que el éster del que proviene.
Las flechas curvas
- El par del enlace Al–H entrega el segundo hidruro al carbono del aldehído.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da el alcóxido bencílico.
El agua protona el alcóxido bencílico
En el tratamiento (workup) acuoso, el agua cede un protón al alcóxido bencílico y forma (4-metilfenil)metanol e hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
El agua protona el metóxido
Una segunda molécula de agua protona el metóxido y libera metanol, la parte alcohólica del éster.
Las flechas curvas
- El par solitario del metóxido toma un protón del agua.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
(4-Metilfenil)metanol y metanol
El carbono del éster recibió dos hidruros: el 4-metilbenzoato de metilo se redujo al alcohol primario (4-metilfenil)metanol y el grupo metoxilo se liberó como metanol. El metilo del arilo y el anillo quedan intactos.
Qué vas a practicar
Dibuja la reducción del 4-metilbenzoato de metilo con Red-Al: adición de hidruro al éster, pérdida de metóxido para dar 4-metilbenzaldehído, un segundo hidruro de otro aluminato y el tratamiento (workup) con agua que da (4-metilfenil)metanol y metanol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas