Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
El ciclohexeno con Br₂ y luego NaNH₂ da un dieno, no un alquino
Condiciones: Br₂, CH₂Cl₂; then NaNH₂ (excess), NH₃(l)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Forma el ion bromonio
El C=C del anillo del ciclohexeno ataca el bromo, y el bromo más cercano forma un puente entre ambos carbonos por una cara del anillo. Se libera bromuro.
Las flechas curvas
- El par π ataca el bromo más cercano.
- Un par solitario de ese bromo se une al otro carbono del alqueno y cierra el puente.
- El par Br–Br sale con el bromo más lejano como bromuro.
La apertura anti da trans-1,2-dibromociclohexano
El bromuro ataca por la cara opuesta al puente, así que los dos bromos quedan en trans. El trans-1,2-dibromociclohexano se forma como racemato; se dibuja un enantiómero.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro se une a un carbono del puente por la cara inferior.
- El enlace C–Br del anillo se rompe y su par regresa al bromo del puente.
La primera E2 toma un hidrógeno de un CH₂ del anillo
La E2 en un ciclohexano requiere que el hidrógeno y el bromo estén en trans-diaxial. Cuando un bromo es axial, el otro también lo es, así que el hidrógeno del otro carbono CHBr es ecuatorial y no puede salir; en cambio, el amiduro quita un hidrógeno axial del CH₂ vecino del anillo y se obtiene 3-bromociclohexeno en lugar de 1-bromociclohexeno.
Las flechas curvas
- Un par solitario del amiduro toma el hidrógeno axial del CH₂ del anillo contiguo al enlace C–Br axial.
- El par C–H forma el nuevo C=C del anillo.
- El bromuro sale en trans-diaxial respecto al hidrógeno que se va.
¿Por qué no se forma ciclohexino?
La tensión del anillo decide la ruta.
La segunda E2 da el dieno conjugado
En el 3-bromociclohexeno el bromo es alílico, y los hidrógenos del siguiente CH₂ del anillo pueden alinearse en anti respecto a él. El amiduro quita uno de ellos, y el nuevo C=C se forma conjugado con el primero, lo que da ciclohexa-1,3-dieno.
Las flechas curvas
- El segundo amiduro quita un hidrógeno del CH₂ del anillo contiguo al enlace C–Br alílico.
- El par C–H forma el segundo C=C, conjugado con el primero.
- El bromuro sale del carbono alílico.
Ciclohexa-1,3-dieno
Se pierden ambos HBr, pero los dos nuevos enlaces π quedan entre pares distintos de carbonos, lo que da el ciclohexa-1,3-dieno conjugado. El exceso de amiduro no encuentra ningún C–H de alquino ácido que quitar.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación del ciclohexeno a trans-1,2-dibromociclohexano y las dos eliminaciones E2 trans-diaxiales con amiduro que dan ciclohexa-1,3-dieno en lugar de un alquino.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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