Química Orgánica 2 · Basicidad de las aminas y estructura electrónica
La piridina y el mCPBA dan N-óxido de piridina
Condiciones: mCPBA, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
Transferencia concertada de oxígeno
El par solitario de la piridina está en el plano del anillo y no forma parte del sexteto aromático, así que puede actuar como nucleófilo. Ataca el oxígeno terminal del OH del mCPBA mientras se rompe el enlace O–O y el protón del perácido pasa al oxígeno carbonílico, todo en un solo paso concertado.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace N–O con el oxígeno terminal electrofílico del peróxido.
- El débil enlace O–O se rompe y sus electrones forman el nuevo enlace π C=O del ácido carboxílico.
- El antiguo par π del C=O se desplaza hacia su oxígeno y forma el nuevo enlace O–H con el protón del perácido.
- El antiguo par del enlace O–H se queda en el oxígeno transferido, que se convierte en el óxido.
N-óxido de piridina
El oxígeno del N⁺–O⁻ puede retrodonar densidad al anillo, por lo que el N-óxido de piridina es más reactivo que la piridina en la sustitución electrofílica en C4. El subproducto es el ácido m-clorobenzoico.
Qué vas a practicar
Dibuja la transferencia concertada de oxígeno del mCPBA al par solitario del nitrógeno de la piridina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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