Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
N-Isopropilanilina por aminación reductiva de la acetona
Condiciones: NaBH(OAc)3, AcOH, DCE
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La anilina se adiciona a la cetona
La anilina es un nucleófilo débil porque su par solitario está deslocalizado en el anillo, pero la acetona está tan poco impedida que el nitrógeno puede adicionarse al carbono carbonílico. El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y se forma un intermediario tetraédrico zwitteriónico.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la anilina forma el enlace N–C con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, que pasa a ser un alcóxido.
El ácido acético protona el alcóxido
El ácido acético, el ácido indicado en los reactivos, protona el oxígeno del alcóxido. Así el zwitterión se convierte en un catión con un OH neutro.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como acetato.
El acetato extrae el protón N–H
El acetato toma un protón del nitrógeno del anilinio, lo que completa el relevo de protones del nitrógeno al oxígeno y da la carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del acetato toma el protón N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno, que pasa a ser neutro.
El ácido acético protona el OH
El ácido acético protona el OH de la carbinolamina y lo convierte en agua, un buen grupo saliente. Sin ácido, el hidroxilo de este aducto de una anilina poco básica saldría demasiado lento.
Las flechas curvas
- Un par solitario del OH toma el protón del ácido acético.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como acetato.
Sale agua y se forma el ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N mientras sale agua, y se forma el ion N-ariliminio. Este catión es mucho más electrófilo que la propia acetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con el oxígeno como agua.
El triacetoxiborohidruro de sodio entrega el hidruro
El NaBH(OAc)3 es un donador de hidruro suave: sus tres grupos acetoxi atractores de electrones lo vuelven demasiado débil para reducir rápido la acetona, pero reduce el ion iminio de inmediato. El enlace B–H entrega el hidruro al carbono del iminio.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H lleva el hidruro al carbono del iminio.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno y deja una amina neutra.
N-Isopropilanilina
Se forma N-isopropilanilina junto con agua, acetato y B(OAc)3 (se omite el Na+). Como el agente reductor espera al ion iminio, la acetona no se desperdicia como isopropanol.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de la anilina a la acetona, las transferencias de protón con ácido acético y la pérdida de agua hasta el ion iminio, y la transferencia de hidruro desde NaBH(OAc)3 que da N-isopropilanilina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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