Química Orgánica 1 · Reordenamientos de carbocationes y expansiones de anillo
Hidratación ácida frente a oximercuración del 3,3-dimetilbut-1-eno
Condiciones: 3,3-Dimethylbut-1-ene; (a) H2SO4, H2O; (b) Hg(OAc)2, H2O, then NaBH4
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué alcohol es el producto principal de la reacción en ácido acuoso pero no de la oximercuración–reducción?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta 2,3-Dimetilbutan-2-ol
Solo el catión libre en ácido acuoso sufre el desplazamiento de metilo que pone el OH en el nuevo carbono terciario.
Esta no 3,3-Dimetilbutan-2-ol
Este alcohol de Markovnikov sin reordenar es el producto de la oximercuración–reducción; en ácido es minoritario porque antes el catión se reordena.
Esta no 3,3-Dimetilbutan-1-ol
El alcohol anti-Markovnikov requiere hidroboración–oxidación; ninguna de estas reacciones pone el OH en el carbono terminal.
Esta no 2,3-Dimetilbutan-1-ol
Requeriría el desplazamiento de metilo y después una captura anti-Markovnikov en un carbono primario, algo que no hace ninguna de las dos reacciones.
Solución explicada
En ácido acuoso, la protonación da un catión secundario libre junto a un carbono cuaternario; un metilo se desplaza para formar el catión terciario y el agua lo atrapa, dando 2,3-dimetilbutan-2-ol. La oximercuración pasa por un ion mercurinio puenteado sin carbocatión libre, así que nada se desplaza: el agua lo abre por el carbono más sustituido y el NaBH4 elimina el mercurio, dando 3,3-dimetilbutan-2-ol.
Qué vas a practicar
Compara la hidratación catalizada por ácido y la oximercuración–reducción del 3,3-dimetilbut-1-eno y elige el alcohol que solo se forma mediante un desplazamiento en el carbocatión.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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