Química Orgánica 1 · Reordenamientos de carbocationes y expansiones de anillo
Por qué el bromuro de neopentilo se reordena en etanol
Condiciones: Neopentyl bromide (1-bromo-2,2-dimethylpropane); ethanol, heat
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Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El bromuro de neopentilo da 2-etoxi-2-metilbutano en etanol caliente, aunque un carbocatión primario es demasiado inestable para formarse. ¿Cómo se origina el producto reordenado?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Un metilo migra mientras sale el bromuro, así que el primer catión que se forma ya es terciario
La ionización y la migración son concertadas, lo que evita el catión primario libre.
Esta no Primero se forma un catión neopentilo primario libre, que luego se reordena
Un catión primario tiene una energía demasiado alta para ser un intermediario; en cambio, la migración asiste a la ionización.
Esta no El etanol desplaza al bromuro por SN2 y luego el éter se reordena
El grupo terc-butilo bloquea el ataque por el lado opuesto, y los éteres no se reordenan en estas condiciones.
Esta no Una eliminación E2 da un alqueno al que se adiciona el etanol
El carbono contiguo al CH2Br es cuaternario, así que no hay hidrógeno β para la E2.
Solución explicada
A medida que se alarga el enlace C–Br, un metilo del carbono cuaternario vecino migra con su par de enlace al carbono CH2 en el mismo paso. Por eso la carga positiva aparece directamente en un carbono terciario; el etanol atrapa ese catión y, tras perder un protón, se obtiene 2-etoxi-2-metilbutano.
Qué vas a practicar
Explica cómo el bromuro de neopentilo da un éter terciario reordenado en etanol sin formar un carbocatión primario libre.
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Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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