Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
Stabilized Wittig: benzaldehyde to ethyl (E)-cinnamate
Condições: Ph3P=CHCO2Et, toluene, heat
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
The ylide carbon adds to the carbonyl carbon
The carbanion of the ylide is delocalised into the ester, so it is a weaker, more selective nucleophile. It still attacks the reactive aldehyde carbon, and the C=O π pair moves onto oxygen; this addition is reversible for a stabilized ylide.
As setas curvas
- The ylide carbon lone pair forms the new C–C bond to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Oxygen closes onto phosphorus
The alkoxide oxygen of the betaine bonds to the positively charged phosphorus, giving the four-membered oxaphosphetane ring.
As setas curvas
- An oxygen lone pair forms the new O–P bond.
The oxaphosphetane collapses
The four-membered ring breaks in one step: the C–P bond becomes the new C=C π bond and the C–O bond becomes the P=O π bond. The very strong P=O bond of triphenylphosphine oxide drives the reaction.
As setas curvas
- The C–P pair becomes the new C=C π bond.
- The C–O pair becomes the P=O π bond.
Why E?
Stabilized ylides add reversibly, so the more stable anti arrangement funnels through to the E alkene.
Ethyl (E)-cinnamate
The new C=C joins the ylide carbon and the former aldehyde carbon. The ester and the phenyl end up trans: ethyl (E)-cinnamate, with triphenylphosphine oxide.
O que você vai praticar
Draw the ester-stabilized ylide adding to benzaldehyde, oxaphosphetane formation and collapse to ethyl (E)-cinnamate; explain why E forms.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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