Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
Por que a butan-2-ona adiciona Grignard mas não sofre substituição
Condições: CH3MgBr, Et2O; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
O brometo de metilmagnésio se adiciona tanto ao acetato de etila quanto à butan-2-ona, gerando alcóxidos tetraédricos. Por que o intermediário do acetato de etila colapsa e refaz a C=O, enquanto o da butan-2-ona permanece como alcóxido até o tratamento?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O carbono da cetona tem apenas grupos alquila, e um carbânion é básico demais para atuar como grupo abandonador
Correto: sem um grupo abandonador, o alcóxido tetraédrico não consegue refazer a C=O.
Esta não Cetonas são menos eletrofílicas, então o Grignard nunca se adiciona à butan-2-ona
Reagentes de Grignard se adicionam facilmente a cetonas; a questão é o que acontece depois da adição.
Esta não O íon magnésio prende o oxigênio do alcóxido com tanta força que ele não consegue empurrar elétrons
O intermediário do éster também é um alcóxido de magnésio e mesmo assim colapsa; a diferença está no grupo abandonador.
Esta não O etóxido é uma base mais forte que um carbânion, então sai mais devagar
O etóxido (pKa do etanol em torno de 16) é uma base muito mais fraca que um carbânion, e é por isso que ele consegue sair.
Solução explicada
A C=O só pode se refazer se um grupo sair levando seu par ligante. O intermediário do éster tem etóxido, um grupo abandonador razoável, então colapsa a uma cetona (substituição acílica). O intermediário da butan-2-ona tem apenas grupos alquila; um carbânion (pKa de um alcano em torno de 50) é básico demais para sair, então o alcóxido espera o tratamento para ser protonado: adição, e não substituição.
O que você vai praticar
Explique por que o intermediário tetraédrico de uma cetona permanece como alcóxido, enquanto o de um éster expulsa um grupo.
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