Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
(E)-Imina a partir de 4-nitrobenzaldehído y anilina
Condiciones: aniline, EtOH, reflux
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La anilina se adiciona al aldehído
La anilina es un nucleófilo débil porque su par solitario está deslocalizado en el anillo, pero el grupo nitro hace que el carbono del aldehído del 4-nitrobenzaldehído sea inusualmente electrofílico. El nitrógeno de la anilina se adiciona a ese carbono sin necesidad de catalizador ácido.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da un alcóxido.
Quita el protón N–H
Una segunda molécula de anilina quita el protón del nitrógeno positivo del zwitterión y transfiere así el protón hacia el oxígeno.
Las flechas curvas
- La base usa su par solitario para tomar el protón del N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como par solitario.
Protona el alcóxido
El ion anilinio protona el alcóxido y da la carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcóxido toma el protón.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno y libera la amina.
Sale el hidróxido: ion iminio
No hay ácido presente, así que el par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N⁺ y expulsa directamente el hidróxido. Calentar en etanol acelera esta deshidratación lenta.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par enlazante C–O sale con el oxígeno como hidróxido.
Desprotona el ion iminio
La anilina quita el último protón N–H y da la base de Schiff neutra. Los dos grupos arilo quedan trans respecto al enlace C=N.
Las flechas curvas
- El par solitario de la base toma el último protón N–H.
- El par del N–H pasa a ser el par solitario del nitrógeno de la imina.
Neutraliza el hidróxido
El hidróxido toma el protón del anilinio, lo que da agua y regenera la anilina.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido toma el protón del ion amonio.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno y regenera la amina libre.
(E)-N-(4-Nitrobenciliden)anilina
La base de Schiff E está conjugada a través de ambos anillos y del grupo nitro, así que es un sólido coloreado que cristaliza en etanol, lo que desplaza el equilibrio hacia el producto.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación no catalizada del 4-nitrobenzaldehído con anilina en etanol, pasando por la carbinolamina, hasta la (E)-N-(4-nitrobenciliden)anilina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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