Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
3,3-Dimetilciclohexanona por adición conjugada de Me2CuLi
Condiciones: Me2CuLi, Et2O, −78 °C; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El metilo se adiciona al carbono β sustituido
Aunque el carbono β (C3) ya lleva un grupo metilo, el cuprato blando se adiciona ahí y no al carbono carbonílico. El par π del C=C se desplaza hacia el carbonilo y el par π del C=O pasa al oxígeno, lo que da un enolato de litio con un nuevo carbono cuaternario.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cu forma el nuevo enlace C–C en el carbono β sustituido.
- El par π de C2=C3 se desplaza para formar el C=C del enolato entre el carbono α y el carbono carbonílico.
- El par π del C=O pasa al oxígeno y le da al oxígeno del enolato su carga negativa.
El amonio protona el enolato en el carbono
Durante el tratamiento con NH4Cl, el ion amonio protona el enolato. El par solitario del oxígeno regenera el C=O mientras el par π del C=C toma el protón en el carbono α (C2), lo que da la cetona saturada.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno regenera el enlace π C=O.
- El par π del C=C del enolato forma el nuevo enlace C–H en el carbono α.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno y deja amoníaco.
3,3-Dimetilciclohexan-1-ona
C3 lleva ahora dos grupos metilo: un carbono cuaternario formado en un solo paso. El producto no tiene estereocentro porque C3 lleva dos grupos metilo idénticos.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición 1,4 del dimetilcuprato de litio al carbono β trisustituido de la 3-metilciclohex-2-en-1-ona y la protonación en carbono del enolato que genera un carbono cuaternario.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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