Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Wittig Z-selectiva: de benzaldehído a (Z)-1-fenilbut-1-eno
Condiciones: Ph3P=CHCH2CH3, THF, −78 °C (salt-free)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El iluro y el aldehído forman el oxafosfetano
Sin sales de litio, el iluro no estabilizado se adiciona al benzaldehído en un solo paso: el carbono del iluro se une al carbono carbonílico mientras el oxígeno del carbonilo se une al fósforo, lo que da un oxafosfetano de cuatro miembros. A −78 °C este paso es rápido e irreversible, y el estado de transición plegado coloca los grupos etilo y fenilo del mismo lado del anillo (cis).
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del iluro forma el nuevo enlace C–C con el carbono del aldehído.
- El par π del C=O forma el enlace O–P con el fósforo de carga positiva.
El oxafosfetano colapsa
El anillo de cuatro miembros se rompe en una cicloreversión sin: el par C–P se convierte en el nuevo enlace π C=C y el par C–O en el enlace π P=O. Los dos carbonos conservan su disposición relativa, así que el cis-oxafosfetano da el alqueno Z; el enlace P=O, muy fuerte, impulsa este paso.
Las flechas curvas
- El par de enlace C–P se convierte en el enlace π C=C.
- El par de enlace C–O se convierte en el enlace π P=O.
(Z)-1-Fenilbut-1-eno
El (Z)-1-fenilbut-1-eno se forma como isómero mayoritario, con los grupos fenilo y etilo del mismo lado del C=C, junto con óxido de trifenilfosfina. Un iluro estabilizado o la presencia de sales de litio permitirían el equilibrio y darían más alqueno E.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el propilidentrifenilfosforano y el benzaldehído forman el oxafosfetano y su colapso al (Z)-1-fenilbut-1-eno, y explica por qué el iluro no estabilizado da el alqueno Z.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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