Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
Dos equivalentes de bromuro de ciclohexilmagnesio se adicionan al acetato de metilo
Condiciones: cyclohexylmagnesium bromide (2.2 equiv), Et2O, 0 °C to reflux; then aq. NH4Cl / dilute H3O+ workup
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Primera adición al carbonilo del éster
El carbono nucleófilo del enlace C–Mg ataca al carbono del carbonilo del éster y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, dando un alcóxido tetraédrico.
Las flechas curvas
- El par C–Mg forma el nuevo enlace C–C con el carbono del carbonilo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El alcóxido tetraédrico expulsa metóxido
El par solitario del alcóxido vuelve a formar el enlace π del C=O y sale el metóxido, dando la cetona 1-ciclohexiletan-1-ona.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π del C=O.
- El par C–O se va con el oxígeno del metoxi como metóxido.
¿Qué le ocurre a la cetona?
La cetona es más electrófila que el éster del que proviene, así que consume inmediatamente un segundo equivalente de reactivo de Grignard.
Segunda adición a la cetona
Un segundo equivalente de bromuro de ciclohexilmagnesio ataca al carbono del carbonilo de la cetona y da un alcóxido terciario que lleva dos grupos ciclohexilo.
Las flechas curvas
- El par C–Mg del segundo reactivo de Grignard forma el nuevo enlace C–C.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El tratamiento ácido protona el alcóxido
Una vez consumido todo el reactivo de Grignard, un ácido acuoso suave protona el alcóxido terciario y da el alcohol neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido toma un protón del hidronio.
- El par del O–H se queda en el agua.
1,1-diciclohexiletan-1-ol
El alcohol terciario lleva el metilo acetílico del éster y dos grupos ciclohexilo provenientes de dos equivalentes de Grignard; el grupo metoxi se pierde como metanol tras el tratamiento (workup).
Qué vas a practicar
Dibuja la adición, la pérdida de metóxido y la segunda adición del bromuro de ciclohexilmagnesio al acetato de metilo, y luego la protonación del alcóxido para dar 1,1-diciclohexiletan-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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