Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
(E)-4-Metilestilbeno por acoplamiento de Suzuki con retención
Condiciones: Pd(PPh3)4 (cat.), Na2CO3, DME/H2O, heat
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Adición oxidativa con retención
El Pd(0) se inserta en el enlace C–Br vinílico del (E)-β-bromoestireno en un solo paso concertado. El paladio ocupa exactamente la posición del bromo, así que la geometría E del doble enlace se mantiene en el bromuro de vinilpaladio(II).
Las flechas curvas
- Un par solitario del paladio(0) forma el nuevo enlace Pd–C en el carbono vinílico que lleva el bromo.
- El par del enlace C–Br que se rompe forma el enlace Pd–Br sin alterar el enlace C=C.
El carbonato activa el boro
Un oxígeno del carbonato se adiciona al orbital p vacío del boro del ácido 4-metilfenilborónico y da un boronato aniónico. Solo este boronato tetracoordinado transfiere rápidamente su grupo arilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del carbonato forma el enlace O–B y el boro queda aniónico.
Transmetalación
El grupo 4-metilfenilo pasa del boro al paladio mientras sale el bromuro. El grupo vinilo sobre el paladio no participa, así que su geometría E permanece intacta.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–C forma el nuevo enlace Pd–C(arilo).
- El par del enlace Pd–Br se va con el bromuro.
Eliminación reductiva con retención
Los grupos vinilo y arilo se acoplan sobre el paladio y el metal vuelve a Pd(0). El nuevo enlace C–C se forma en el mismo carbono vinílico que estaba unido al paladio, así que el alqueno conserva su geometría E.
Las flechas curvas
- El par del enlace Pd–C(vinilo) forma el nuevo enlace C–C con el anillo de tolilo.
- El par del enlace Pd–C(arilo) regresa al paladio y regenera el Pd(0).
(E)-4-Metilestilbeno
El anillo de tolilo reemplazó al bromo en el mismo carbono vinílico y los dos anillos siguen en trans: (E)-4-metilestilbeno. Como cada paso en ese carbono ocurre con retención, el bromuro Z daría el estilbeno Z.
Qué vas a practicar
Dibuja un ciclo de Suzuki que une (E)-β-bromoestireno y ácido 4-metilfenilborónico y muestra que la geometría E del alqueno se conserva en el (E)-4-metilestilbeno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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