Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
NaBH4 o LiAlH4 sobre el 3-oxobutanoato de etilo
Condiciones: Ethyl 3-oxobutanoate (ethyl acetoacetate) is treated in separate flasks with NaBH4 in methanol at 0 °C, or with excess LiAlH4 in ether followed by aqueous workup.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Cuál es el producto orgánico principal de cada reducción?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El NaBH4 da 3-hidroxibutanoato de etilo; el LiAlH4 da butano-1,3-diol (con etanol).
El NaBH4 reduce solo la cetona; el LiAlH4 reduce la cetona y también el éster, a través de su aldehído, hasta un alcohol primario.
Esta no Ambos reactivos dan butano-1,3-diol.
El NaBH4 a 0 °C en metanol no reduce un éster, así que el éster etílico sobrevive.
Esta no El NaBH4 da butano-1,3-diol; el LiAlH4 da 3-hidroxibutanoato de etilo.
Esto invierte la reactividad: el LiAlH4 es el donador de hidruro más fuerte y es el que reduce los ésteres.
Esta no Ambos se detienen en el 3-oxobutanal, el aldehído de la reducción parcial del éster.
Ninguno de los dos reactivos se detiene en un aldehído, y el NaBH4 no toca el éster en absoluto.
Solución explicada
La cetona es el carbonilo más electrófilo y ambos reactivos la reducen a un alcohol secundario. Solo el LiAlH4 es lo bastante fuerte para adicionarse al éster; el intermediario tetraédrico expulsa etóxido y el aldehído resultante se reduce de inmediato, así que el LiAlH4 da butano-1,3-diol y etanol tras el tratamiento.
Qué vas a practicar
Compara qué carbonilos de un cetoéster reduce cada uno, el NaBH4 y el LiAlH4.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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