Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Mecanismo de la deshidratación aldólica promovida por base
Condiciones: 3-Hydroxybutanal, NaOH, H2O, heat → (E)-but-2-enal.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Al calentarlo con NaOH, el aldol 3-hidroxibutanal pierde agua y da but-2-enal. ¿Qué mecanismo describe esta deshidratación?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta E1cB: desprotonación al enolato y luego pérdida de hidróxido
Correcto: el enolato es un intermediario real, y sus electrones expulsan el HO⁻ del carbono β.
Esta no E2: el hidróxido arranca el H α mientras sale el hidróxido, en un solo paso
El HO⁻ es un grupo saliente demasiado malo para una E2 concertada; necesita el empuje de un enolato ya formado.
Esta no E1: primero se ioniza el hidróxido y se forma un carbocatión
En medio básico no se forma un carbocatión, y el HO⁻ no puede salir por sí solo.
Esta no SN2: el hidróxido desplaza al grupo OH
No ocurre ninguna sustitución; se forma un enlace C=C y se pierde agua.
Solución explicada
Primero, el hidróxido arranca el hidrógeno α ácido contiguo al aldehído y da un enolato (la base conjugada). En un segundo paso, el enolato vuelve a formar el C=O y expulsa el hidróxido del carbono β. Dos pasos a través de un intermediario de tipo carbanión corresponden a una E1cB; el hidróxido es un grupo saliente malo y solo sale porque lo expulsa un anión adyacente, así que en medio básico no operan ni una E2 concertada ni una vía catiónica (E1).
Qué vas a practicar
Clasifica el paso de eliminación de una condensación aldólica promovida por base como E1cB y explica por qué no es E2 ni E1.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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