Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Aldol dirigido: enolato de ciclohexanona + benzaldehído
Condiciones: Cyclohexanone and benzaldehyde; LDA, THF, −78 °C; then aqueous workup.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué procedimiento da principalmente 2-(hidroxi(fenil)metil)ciclohexan-1-ona como único producto aldólico cruzado?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Añadir LDA a la ciclohexanona a −78 °C y luego añadir benzaldehído
Correcto: primero se forma el enolato cuantitativamente, así que el autoaldol de la cetona no puede competir.
Esta no Mezclar ciclohexanona, benzaldehído y LDA a la vez
La LDA puede consumirse de forma improductiva y el enolato se encuentra con ambos carbonilos; se pierde el control sobre cuál de los reactivos es el donador.
Esta no Añadir NaOH catalítico a una mezcla de ambos carbonilos a temperatura ambiente
La formación del enolato es reversible y parcial; solo funciona como condensación de Claisen–Schmidt y da la enona al calentar, no una adición limpia y controlada.
Esta no Añadir LDA al benzaldehído a −78 °C y luego añadir ciclohexanona
El benzaldehído no tiene hidrógenos α, así que no puede formar un enolato; la LDA no generaría el nucleófilo necesario.
Solución explicada
La LDA es una base fuerte, impedida y no nucleófila que desprotona la cetona de forma completa e irreversible a −78 °C. Con toda la cetona en forma de enolato, no queda cetona neutra que actúe como aceptor, así que el benzaldehído añadido (que no tiene H α) es el único electrófilo y se forma un solo producto.
Qué vas a practicar
Elige el orden de adición que da un único producto aldólico cruzado.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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