Química Orgánica 1 · Estereoquímica de las reacciones de alquenos
Epoxidación de Prilezhaev — seguida de apertura básica del anillo
Condiciones: Styrene is epoxidized with peracetic acid. The epoxide is isolated before sodium methoxide in methanol is introduced: the acid coproduct is removed before this step. Determine the favored opening site under these basic conditions. Wedge/hash show one of two mirror-related pathways.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Transfiere el oxígeno en un solo paso
Dibuja las cuatro flechas como un solo ciclo: la transferencia de oxígeno ocurre en un solo paso, sin un carbocatión libre. Intercambiar los extremos carbonados de las dos flechas C–O da el mismo epóxido.
Nota: Usa el oxígeno peróxido terminal, el que está enlazado al hidrógeno, para formar el epóxido. Intercambiar los dos extremos carbonados de las flechas da el mismo anillo.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno forma uno de los enlaces C–O del epóxido.
- El par O–H terminal forma el otro enlace C–O. Intercambiar los extremos carbonados de estas dos flechas da el mismo epóxido.
- El par O–O forma el nuevo enlace π C=O del ácido.
- El par π C=O original forma un enlace O–H con el protón del perácido.
Comienza la etapa del epóxido aislado
El coproducto ácido se separó antes de añadir la base; de lo contrario consumiría el metóxido. Ahora entran explícitamente el sodio y el metanol.
Las flechas curvas
- El metóxido ataca el carbono del epóxido menos impedido desde la cara opuesta.
- El par del enlace C–O que se rompe permanece en el oxígeno del epóxido.
Termina la apertura básica
El enlace estereoquímico C–O bencílico no se rompe.
Las flechas curvas
- El alcóxido toma un protón del metanol.
- El par O–H del disolvente produce metóxido.
Alcohol beta-metoxi y base
El nuevo oxígeno metoxi se une al carbono terminal; el oxígeno original del epóxido pasa a ser el alcohol bencílico. La transferencia de protón traslada la carga negativa al metóxido del disolvente, compensada por el sodio. El enlace C–O bencílico intacto conserva su configuración.
Qué vas a practicar
Lleva la epoxidación del estireno hasta la apertura con metóxido, eligiendo el carbono atacado y conservando el estereocentro intacto durante la protonación.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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