Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Por qué el glutarato de dietilo no da la ciclación de Dieckmann
Condiciones: Diethyl pentanedioate (diethyl glutarate); NaOEt, EtOH.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El pentanodioato de dietilo, EtO2C(CH2)3CO2Et, no da un β-cetoéster cíclico con etóxido de sodio. ¿Cuál es la razón principal?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El anillo que se formaría tiene solo cuatro átomos, lo que supone demasiada tensión
El ataque de C2 a C5 da una ciclobutanona; las ciclaciones de Dieckmann solo funcionan bien para anillos de cinco y seis miembros.
Esta no El glutarato de dietilo no tiene hidrógenos α que arrancar
Los dos CH2 contiguos a los ésteres llevan hidrógenos α, así que el enolato se forma con facilidad.
Esta no El etóxido es una base demasiado débil para formar un enolato de éster
El etóxido forma suficiente enolato de éster para la reacción de Dieckmann del adipato de dietilo; la fuerza de la base no es el problema.
Esta no El producto sería un anillo de seis miembros con muy poca tensión para impulsar la reacción
Los anillos de seis miembros se forman con facilidad; provienen de los heptanodioatos, no de este diéster más corto.
Solución explicada
El enolato en C2 solo puede alcanzar el otro carbonilo de éster, en C5. Ese enlace cerraría un anillo formado por C2, C3, C4 y C5, un anillo tenso de cuatro miembros, así que la ciclación es desfavorable. En lugar de cerrar el anillo, el enolato reacciona con otra molécula (condensación de Claisen intermolecular).
Qué vas a practicar
Diagnostica por qué el pentanodioato de dietilo no da un producto útil de ciclación de Dieckmann.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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