Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Adición de Michael de la 2-metilciclohexanona a MVK en C2
Condiciones: NaOEt (cat.), EtOH, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Formar el enolato más sustituido
El etóxido arranca el único hidrógeno de C2, el carbono α de la 2-metilciclohexanona que lleva el metilo. Como el etóxido en etanol desprotona de forma reversible, los enolatos se equilibran y el que reacciona es el enolato más sustituido (termodinámico), en C2.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el hidrógeno α terciario contiguo a la cetona.
- El par del C–H se queda en C2, deslocalizado sobre el oxígeno de la cetona como enolato tetrasustituido.
Adición a la metil vinil cetona
El carbanión de C2 ataca el CH2 terminal de la metil vinil cetona y forma el carbono cuaternario. El par π del C=C se desplaza junto a la metil cetona y da un nuevo enolato.
Las flechas curvas
- El carbono terciario del enolato forma el enlace C–C con el carbono β de la enona.
- El par π del alqueno se desplaza hacia el carbono α, estabilizado por el carbonilo de la metil cetona.
Protonar el enolato de la cadena lateral
El etanol protona el carbono α del enolato de la cadena lateral, lo que da la dicetona neutra y regenera el etóxido. A 0 °C, el aducto no continúa hacia la aldólica intramolecular que iniciaría una anulación de Robinson.
Las flechas curvas
- El carbono del enolato toma el protón del etanol.
- El par del O–H se queda en el oxígeno y regenera el etóxido.
2-Metil-2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-ona
El producto es la 2-metil-2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-ona, racémica en el nuevo carbono cuaternario. La cadena de 3-oxobutilo queda sobre el carbono α más sustituido, la marca del enolato termodinámico.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de Michael de la 2-metilciclohexanona a la metil vinil cetona a través del enolato más sustituido (termodinámico), que construye el carbono cuaternario de la 2-metil-2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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