Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Adición de Michael del malonato de dimetilo a la ciclopentenona
Condiciones: NaOMe (cat.), MeOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Desprotona el malonato de dimetilo
El metóxido arranca un hidrógeno del CH2 situado entre los dos ésteres metílicos del malonato de dimetilo. La base coincide con los ésteres, así que la transesterificación no cambia nada, y el carbanión queda deslocalizado sobre ambos carbonilos.
Las flechas curvas
- El par solitario del metóxido toma el protón ácido del malonato.
- El par C–H se queda en el carbono como el carbanión estabilizado del malonato.
Adición al C3 de la ciclopentenona
El carbanión del malonato ataca el C3, el carbono β de la ciclopent-2-en-1-ona. El par π del C=C del anillo se mueve hacia el C2 y da un enolato del anillo estabilizado por la cetona.
Las flechas curvas
- El carbanión blando forma el enlace C–C en el carbono β electrófilo de la enona.
- El par π del alqueno se desplaza al carbono α contiguo a la cetona.
Protona el enolato del anillo
El metanol protona el C2 del enolato del anillo y da la cetona saturada. El metóxido se regenera, por lo que la base solo hace falta en cantidades catalíticas.
Las flechas curvas
- El carbono del enolato toma el protón del metanol.
- El par O–H se queda en el oxígeno y libera metóxido.
2-(3-Oxociclopentil)malonato de dimetilo
El producto es el 2-(3-oxociclopentil)malonato de dimetilo, racémico en el carbono del anillo que recibió el malonato, porque la enona plana se ataca por cualquiera de sus caras. El metóxido se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de Michael del malonato de dimetilo al carbono β de la ciclopent-2-en-1-ona catalizada por metóxido y la protonación del enolato del anillo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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