Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Ethyl 2-acetyl-5-oxohexanoate by Michael addition of ethyl acetoacetate to methyl vinyl ketone
Condiciones: NaOEt (cat.), EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Form the stabilized enolate
Catalytic ethoxide removes a hydrogen from the CH2 between the two carbonyls of ethyl acetoacetate (pKa ≈ 11), giving an enolate delocalized over both carbonyls.
Las flechas curvas
- Ethoxide's lone pair takes the doubly activated hydrogen.
- The C–H pair stays on the central carbon.
Conjugate addition to methyl vinyl ketone
The central carbon adds to the terminal CH2 (β-carbon) of methyl vinyl ketone; the C=C π electrons shift toward the ketone, giving a new enolate on the former vinyl CH.
Las flechas curvas
- The carbanion lone pair forms the new C–C bond to the β-carbon.
- The C=C π pair moves onto the α-carbon, next to the ketone that stabilizes it.
Why the β-carbon?
Conjugate addition regiochemistry.
Protonate the new enolate
Ethanol gives a proton to the new enolate carbon, forming the neutral 1,5-dicarbonyl product and regenerating ethoxide, so only a catalytic amount of base is needed.
Las flechas curvas
- The enolate carbon's lone pair takes the ethanol O–H proton.
- The O–H pair stays on oxygen, regenerating ethoxide.
Ethyl 2-acetyl-5-oxohexanoate
The product is ethyl 2-acetyl-5-oxohexanoate: a 3-oxobutyl chain now hangs from the central carbon, giving a 1,5-relationship between the new ketone and the acetyl carbonyl. Ethoxide is regenerated.
Qué vas a practicar
Draw the base-catalysed Michael addition of the ethyl acetoacetate enolate to methyl vinyl ketone and the proton transfer that regenerates ethoxide.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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