Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Adición de Michael del cianoacetato de etilo al acrilato de metilo
Condiciones: NaOEt (cat.), EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Desprotona el cianoacetato de etilo
El etóxido arranca un hidrógeno del CH2 situado entre el éster y el nitrilo del cianoacetato de etilo (pKa ≈ 11). El carbanión resultante se deslocaliza sobre el oxígeno del éster y el nitrógeno del nitrilo, así que basta con una cantidad catalítica de un alcóxido suave.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el protón ácido del CH2, flanqueado por dos grupos atractores de electrones.
- El par C–H se queda en el carbono como un carbanión estabilizado por el éster y por el nitrilo.
Adición conjugada al acrilato de metilo
El carbanión estabilizado ataca el CH2 terminal (carbono β) del acrilato de metilo, el carbono que la conjugación con el éster deja pobre en electrones. El par π del C=C se desplaza al carbono α y da un enolato de éster.
Las flechas curvas
- El carbanión blando y estabilizado forma el nuevo enlace C–C en el carbono β electrófilo.
- El par π del alqueno se mueve al carbono α, donde el carbonilo del éster deslocaliza la nueva carga negativa.
Protona el enolato de éster
El etanol, que es el disolvente, protona el carbono α del nuevo enolato de éster. Así se obtiene el aducto de Michael neutro y se regenera el etóxido; por eso solo se necesita una cantidad catalítica de base.
Las flechas curvas
- El carbono del enolato, una base mucho más fuerte que el etóxido, toma el protón O–H del etanol.
- El par O–H se queda en el oxígeno y libera etóxido, que inicia el siguiente ciclo.
2-Cianopentanodioato de 1-etilo y 5-metilo
El producto es el 2-cianopentanodioato de 1-etilo y 5-metilo, un compuesto 1,5-dicarbonílico que se forma racémico en el carbono que lleva el ciano. El etóxido se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de Michael del cianoacetato de etilo al acrilato de metilo catalizada por etóxido: formación del enolato, adición conjugada y la transferencia de protón que regenera el etóxido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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