Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Tricetona de Hajos–Parrish por adición de Michael a MVK
Condiciones: Et3N (cat.), H2O or MeOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Desprotonar la 1,3-diona
La trietilamina arranca el hidrógeno de C2, el carbono situado entre las dos cetonas de la 2-metilciclopentano-1,3-diona (pKa ≈ 11). Basta una base amínica débil porque el anión se deslocaliza sobre ambos oxígenos carbonílicos.
Las flechas curvas
- El par solitario de la amina toma el C–H ácido situado entre las dos cetonas.
- El par del C–H se queda en el carbono como enolato doblemente estabilizado.
Adición a la metil vinil cetona
El carbanión de C2 ataca el CH2 terminal de la metil vinil cetona y crea el carbono cuaternario. El par π del C=C se desplaza junto a la cetona de la cadena lateral y da un enolato de cetona reactivo.
Las flechas curvas
- El carbanión estabilizado forma el enlace C–C con el carbono β de la enona.
- El par π del alqueno se desplaza hacia el carbono α contiguo a la metil cetona.
Protonar el enolato
El ion trietilamonio, el ácido más fuerte presente, protona el carbono α del nuevo enolato. Así se obtiene la tricetona neutra y se regenera la trietilamina.
Las flechas curvas
- El carbono básico del enolato toma el protón N–H del trietilamonio.
- El par del N–H regresa al nitrógeno y libera la trietilamina.
2-Metil-2-(3-oxobutil)ciclopentano-1,3-diona
El producto es la 2-metil-2-(3-oxobutil)ciclopentano-1,3-diona, la tricetona de Hajos–Parrish. Es aquiral porque las dos cetonas del anillo son equivalentes; más tarde, la catálisis con prolina la desimetriza.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de Michael, catalizada por trietilamina, de la 2-metilciclopentano-1,3-diona a la metil vinil cetona, que da el carbono cuaternario de la tricetona de Hajos–Parrish.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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