Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Ordena los dadores de Michael frente a la metil vinil cetona
Condiciones: Each nucleophile combined with methyl vinyl ketone in an aprotic or alcohol solvent.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Ordena estos nucleófilos del peor al mejor dador de Michael (adición 1,4 más limpia) frente a la metil vinil cetona.
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Orden correcto, de peor dador de Michael a mejor dador de Michael
- Metil-litio
Un carbanión duro y no estabilizado que se adiciona directamente al C=O.
- Enolato de litio de la ciclohexanona
Reactivo y bastante duro; suele dar mezclas, incluidas la adición 1,2 y la polimerización del aceptor.
- Enamina de pirrolidina de la ciclohexanona
Neutra y blanda; se adiciona limpiamente en posición 1,4 en la reacción de enaminas de Stork.
- Enolato de sodio del malonato de dietilo
Doblemente estabilizado y blando; cualquier adición 1,2 se revierte, así que el aducto de Michael se forma limpiamente con base catalítica.
Solución explicada
Los nucleófilos duros y no estabilizados se adicionan de forma rápida e irreversible al carbono carbonílico (adición 1,2). Cuanto más estabilizado y más blando es el nucleófilo, más favorece el carbono β: las enaminas son nucleófilos blandos neutros, y los enolatos de compuestos 1,3-dicarbonílicos están tan estabilizados que la adición 1,2 se revierte y se acumula el aducto 1,4.
Qué vas a practicar
Ordena los nucleófilos según lo limpiamente que dan la adición 1,4 (adición de Michael) a una enona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas