Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Etapas de la anulación de Robinson de la 2-metilciclohexanona
Condiciones: 2-Methylcyclohexan-1-one + methyl vinyl ketone; KOH or NaOEt, heat.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Ordena los eventos de la anulación de Robinson de la 2-metilciclohexanona con metil vinil cetona, del primero al último.
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Orden correcto, de primero a último
- La base desprotona la 2-metilciclohexanona y forma un enolato
El nucleófilo debe existir antes de que se forme cualquier enlace C–C.
- Adición de Michael del enolato a la metil vinil cetona
El primer enlace C–C se forma en el carbono β de la MVK y da una 1,5-dicetona.
- Formación del enolato en la metil cetona de la cadena lateral
Un segundo enolato proporciona el nucleófilo que cierra el anillo.
- Adición aldólica intramolecular sobre el carbonilo del anillo
El ataque al C=O del anillo cierra el nuevo anillo de seis miembros como una β-hidroxicetona.
- Deshidratación (E1cB) a la ciclohexenona conjugada
La pérdida de hidróxido desde el enolato da la cetona α,β-insaturada e impulsa la secuencia.
Solución explicada
Primero la base forma el enolato de la cetona (el más sustituido, en estas condiciones de equilibrio), que se adiciona 1,4 a la MVK. El aducto es una 1,5-dicetona; luego la base forma el enolato de su metil cetona, que ataca el carbonilo del anillo y cierra un anillo de seis miembros. Por último, la β-hidroxicetona pierde agua por E1cB y da la ciclohexenona conjugada.
Qué vas a practicar
Ordena los eventos de una anulación de Robinson, desde el primer enolato hasta la enona final.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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