Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Adición de Michael: a qué carbono del aceptor se une el dador
Condiciones: Diethyl malonate enolate + pent-3-en-2-one, catalytic NaOEt in EtOH.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El enolato del malonato se adiciona a la pent-3-en-2-ona. ¿Qué átomo de la enona forma el nuevo enlace con el carbono del malonato?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El carbono β (el carbono del alqueno más alejado del C=O)
Soporta la carga parcial positiva en la forma de resonancia, así que la adición 1,4 forma el enlace ahí.
Esta no El carbono carbonílico
El ataque al C=O es una adición 1,2, típica de nucleófilos duros como los reactivos de Grignard.
Esta no El carbono α (el carbono del alqueno contiguo al C=O)
Tras la adición, el carbono α pasa a ser el carbono del enolato; se protona, pero el dador no lo ataca.
Esta no El oxígeno carbonílico
El oxígeno termina con la carga negativa; es el sumidero de electrones, no el electrófilo.
Solución explicada
Al dibujar la forma de resonancia de la enona, los electrones π del C=C pasan al oxígeno carbonílico y dejan una carga positiva en el carbono β (el CH que lleva el metilo, a dos carbonos del C=O). El enolato blando ataca ahí, y los electrones fluyen hacia el oxígeno como un enolato. Después, la protonación en el carbono α da el producto 1,5-dicarbonílico.
Qué vas a practicar
Interpreta la resonancia de una cetona α,β-insaturada para localizar el carbono que ataca un dador de Michael.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas