Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Planea una síntesis de la 2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-ona
Condiciones: Target: 2-(3-oxobutyl)cyclohexan-1-one, to be isolated without ring closure.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué ruta permite obtener mejor la 2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-ona como producto aislado?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Enamina de pirrolidina de la ciclohexanona + metil vinil cetona, luego H3O⁺
La adición de Michael vía enamina de Stork forma la 1,5-dicetona y se detiene ahí.
Esta no Ciclohexanona + metil vinil cetona, NaOEt, EtOH, reflujo durante varias horas
En estas condiciones, el aducto de Michael continúa hacia el aldol intramolecular y la deshidratación: la anulación de Robinson.
Esta no Ciclohexanona + acetato de etilo, NaOEt, luego H3O⁺
Esta Claisen cruzada da 2-acetilciclohexanona, una 1,3-dicetona.
Esta no Ciclohexanona + butan-2-ona, NaOH, luego H3O⁺
Un aldol une el enolato a un carbono carbonílico y da una relación 1,3 (β-hidroxicetona), no 1,5.
Solución explicada
Los dos carbonos carbonílicos están en relación 1,5, así que desconecta el enlace entre el carbono α del anillo y la cadena lateral: un nucleófilo de ciclohexanona más metil vinil cetona. La enamina de pirrolidina neutra se adiciona limpiamente en posición 1,4 y se detiene; la hidrólisis con ácido acuoso libera la 1,5-dicetona. Un alcóxido fuerte con calor llevaría ese mismo intermediario hasta el cierre de anillo aldólico.
Qué vas a practicar
Planea la síntesis de una 1,5-dicetona por adición de Michael evitando la anulación de Robinson que ocurre después con base fuerte y calor.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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