Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Acilación de Stork vía enamina de la ciclohexanona
Condiciones: 1-(Cyclohex-1-en-1-yl)pyrrolidine + acetyl chloride, Et3N, CH2Cl2; then H3O⁺.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
La enamina de pirrolidina de la ciclohexanona se trata con cloruro de acetilo y luego se hidroliza con ácido acuoso. ¿Cuál es el producto?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta 2-Acetilciclohexan-1-ona
El grupo acetilo está en el carbono α del anillo, en β respecto a la cetona: una 1,3-dicetona.
Esta no 1-Acetilpirrolidina
La N-acilación forma una especie reactiva de tipo aciliminio que no perdura; el enlace productivo proviene de la C-acilación.
Esta no 3-Acetilciclohexan-1-ona
El carbono nucleofílico de la enamina está en α respecto al carbonilo original, no en β.
Esta no 2,6-Diacetilciclohexan-1-ona
La enamina acilada está desactivada por conjugación, así que una segunda acilación no compite.
Solución explicada
El carbono nucleofílico de la enamina ataca el carbonilo del cloruro de acilo; el cloruro sale en una adición–eliminación y se forma un ion iminio acilado que pierde un protón para dar una nueva enamina conjugada. El ácido acuoso hidroliza la enamina de vuelta a la cetona y libera la pirrolidina. El producto es la 1,3-dicetona 2-acetilciclohexan-1-ona.
Qué vas a practicar
Predice la 1,3-dicetona que se forma por C-acilación de una enamina de ciclohexanona e hidrólisis.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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