Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Metilación del fenilacetato de metilo a través de su enolato con LDA
Condiciones: Methyl phenylacetate added to LDA (1.05 equiv), THF, −78 °C; then iodomethane
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El LDA forma el enolato del éster
El nitrógeno de la amida arranca un protón del CH₂ situado entre el carbonilo del éster y el anillo de benceno. El anillo de benceno también deslocaliza la carga negativa, por lo que este CH₂ (pKa ≈ 22–23) es más ácido que el α-CH₃ de un éster sencillo (pKa ≈ 25). La diisopropilamina (pKa ≈ 36) es un ácido mucho más débil que ambos, así que el enolato se forma por completo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma el hidrógeno α.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Ataque SN2 sobre el yodometano
El carbono del enolato ataca al carbono metílico del yodometano mientras sale el yoduro, y el par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O del éster.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace C=O.
- El par π del enolato forma el nuevo enlace C–C con el carbono metílico.
- El par del enlace C–I sale como yoduro.
2-fenilpropanoato de metilo
Se ha añadido un grupo metilo al carbono α; el éster y el anillo de benceno no han cambiado.
Qué vas a practicar
Forma un enolato de éster de manera cuantitativa con LDA y alquílalo con yodometano mediante una reacción SN2.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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