Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Adición de Michael del 2-oxociclopentano-1-carboxilato de etilo al acrilonitrilo
Condiciones: Ethyl 2-oxocyclopentane-1-carboxylate, acrylonitrile (1.1 equiv), NaOEt (0.1 equiv), EtOH, room temperature
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El etóxido forma el enolato del β-cetoéster
El etóxido arranca el CH del anillo situado entre la cetona y el éster (pKa ≈ 11). Solo se necesita una cantidad catalítica de base porque se regenera al final.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el protón doblemente activado.
- El par del enlace C–H forma un enlace π C=C hacia el carbono de la cetona.
- El par π de la cetona se desplaza hacia el oxígeno.
Adición conjugada al acrilonitrilo
El carbono del enolato ataca al CH₂ terminal del acrilonitrilo, el carbono β respecto al nitrilo. El par π del C=C se desplaza hacia el carbono del nitrilo y uno de los pares π del C≡N se desplaza hacia el nitrógeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O de la cetona.
- El par π del enolato forma el enlace C–C con el carbono β.
- El par π del alqueno se desplaza hacia el carbono del nitrilo.
- Un par π del C≡N pasa al nitrógeno.
El etanol protona el anión estabilizado por el nitrilo
El par solitario del nitrógeno vuelve a formar el triple enlace C≡N mientras el carbono contiguo al nitrilo toma un protón del etanol, regenerando el etóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno vuelve a formar el triple enlace C≡N.
- El par π del C=C toma el protón del etanol sobre el carbono.
- El par del enlace O–H permanece en el oxígeno como etóxido.
1-(2-cianoetil)-2-oxociclopentano-1-carboxilato de etilo
El carbono del anillo situado entre la cetona y el éster lleva ahora una cadena CH₂CH₂C≡N y es cuaternario. El etóxido se ha regenerado.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición conjugada de un enolato de β-cetoéster cíclico al acrilonitrilo y la transferencia de protón que regenera el etóxido catalizador.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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