Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Adición de Michael de la pentano-2,4-diona a la ciclohex-2-en-1-ona
Condiciones: Pentane-2,4-dione, cyclohex-2-en-1-one, NaOEt (0.1 equiv), EtOH, room temperature
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El etóxido forma el enolato de la 1,3-dicetona
El CH₂ situado entre las dos cetonas (pKa ≈ 9) es mucho más ácido que el etanol, así que incluso una cantidad catalítica de etóxido produce bastante de este enolato tan estabilizado.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el protón central.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Adición conjugada al carbono β
El carbono central del enolato ataca al C3 de la ciclohexenona, el carbono β. El par π del C=C del anillo se desplaza hacia el carbono del carbonilo y el par π del C=O hacia el oxígeno, dando un nuevo enolato.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O del acetilo.
- El par π del enolato forma el nuevo enlace C–C con el carbono β.
- El par π del C=C del anillo se desplaza hacia el carbono del carbonilo.
- El par π del C=O del anillo se desplaza hacia el oxígeno.
El etanol protona el enolato en el carbono
El enolato del anillo toma un protón del etanol en el carbono α, dando la cetona y regenerando el etóxido, de modo que la base es catalítica.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O del anillo.
- El par π del enolato toma el protón del etanol en el carbono α.
- El par del enlace O–H permanece en el oxígeno como etóxido.
3-(3-oxociclohexil)pentano-2,4-diona
El carbono de la dicetona está unido al C3 de la ciclohexanona. Cada carbonilo acetílico y el carbonilo del anillo guardan una relación 1,5, la característica distintiva de una adición de Michael.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición conjugada catalizada por base del enolato de la pentano-2,4-diona al carbono β de la ciclohex-2-en-1-ona y la transferencia de protón que regenera el etóxido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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