Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
Acetofenona a partir de cloruro de benzoílo y Me2CuLi
Condiciones: Me2CuLi, Et2O, −78 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El metilo se adiciona al carbono del cloruro de acilo
El carbono carbonílico de un cloruro de ácido es el más electrofílico que existe, porque el cloro atrae electrones y dona poco por resonancia. El par C–Cu del cuprato lo ataca y el par π C=O pasa al oxígeno, dando un alcóxido tetraédrico.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cu forma el nuevo enlace C–C con el carbono del acilo.
- El par π C=O pasa al oxígeno y da el alcóxido tetraédrico.
Sale el cloruro y se forma la cetona
El par solitario del alcóxido vuelve a formar el enlace C=O y expulsa al cloruro, el mejor grupo saliente de ese carbono. Esta adición–eliminación es una sustitución nucleofílica de acilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par del enlace C–Cl sale como cloruro.
Acetofenona
El grupo metilo reemplazó al cloruro en el carbono del acilo y dio acetofenona. El cuprato, blando y poco básico, reacciona con los cloruros de ácido pero no con las cetonas a −78 °C, así que la reacción se detiene aquí en lugar de seguir hasta un alcohol terciario.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del dimetilcuprato de litio al cloruro de benzoílo y la pérdida de cloruro que da acetofenona sin una adición posterior.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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