Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
¿Qué grupo del 4-hidroxibutanal destruye un Grignard?
Condiciones: CH3MgBr (1 equiv), Et2O, then aqueous workup
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué parte del 4-hidroxibutanal consume primero el bromuro de metilmagnesio?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El O–H del alcohol
Correcto: la transferencia de protón del O–H al carbanión es más rápida que la adición y da metano.
Esta no El C=O del aldehído
El carbonilo es el electrófilo que quieres que ataque el Grignard; es el objetivo, no el problema.
Esta no Los enlaces C–H de los CH2 de la cadena
El CH2 en C2 está en posición alfa al aldehído (pKa ≈ 17) y es ácido, pero quitar un protón de un C–H es lento comparado con la rápida transferencia de protón del O–H; los demás grupos CH2 (pKa ≈ 50) no reaccionan.
Esta no El C–H del aldehído
El hidrógeno del formilo no es ácido; el Grignard no lo quita.
Solución explicada
El carbono de un Grignard es una base muy fuerte: el CH4 tiene pKa ≈ 50, así que cualquier O–H, N–H o C–H ácido lo protona. El O–H del alcohol (pKa ≈ 16) transfiere su protón con rapidez, convierte el CH3MgBr en metano y el sustrato en un alcóxido de magnesio, de modo que se pierde un equivalente antes de cualquier adición al aldehído. (En disolución, el 4-hidroxibutanal existe sobre todo como su hemiacetal cíclico, que también tiene un O–H.) Protege el alcohol o agrega un equivalente extra.
Qué vas a practicar
Identifica el grupo funcional del 4-hidroxibutanal que destruye un reactivo de Grignard por transferencia de protón.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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