Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
Oxidación del ciclohexilmetanol al aldehído con PCC
Condiciones: PCC, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El alcohol ataca al cromo
El clorocromato de piridinio aporta el ion clorocromato (se omite el contraion piridinio). El par solitario del oxígeno del alcohol se enlaza al cromo(VI) electrofílico mientras un par π del Cr=O se desplaza hacia ese oxígeno, lo que da un éster de cromato protonado.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcohol forma el nuevo enlace O–Cr con el cromo(VI).
- Un par π del Cr=O se desplaza hacia el oxígeno y da un grupo Cr–O⁻.
Transferencia de protón al óxido de cromo
El oxígeno con carga negativa del cromo toma el protón del oxígeno del éster con carga positiva. El resultado es el éster de cromato con el oxígeno neutro, con el carbono del carbinol ahora unido al cromo a través del oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del Cr–O⁻ toma el protón del oxígeno del éster.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno del éster.
El óxido de cromo quita el hidrógeno del carbinol
En un paso de tipo E2, el oxígeno Cr–O⁻ restante toma el hidrógeno del carbono del carbinol. Ese par C–H se convierte en el enlace π C=O mientras el par O–Cr se va hacia el cromo, que se reduce de Cr(VI) a Cr(IV).
Las flechas curvas
- El par solitario del Cr–O⁻ toma el hidrógeno del carbono del carbinol.
- El par del enlace C–H se convierte en el nuevo enlace π C=O.
- El par del enlace O–Cr se desplaza hacia el cromo y lo reduce.
Ciclohexanocarbaldehído
El ciclohexilmetanol se oxidó a ciclohexanocarbaldehído. El PCC se usa en CH2Cl2 seco, así que no se forma hidrato del aldehído y el alcohol primario se detiene en el aldehído en vez de seguir hasta ácido ciclohexanocarboxílico, como ocurriría con el reactivo de Jones.
Qué vas a practicar
Dibuja la oxidación del ciclohexilmetanol con PCC: formación del éster de cromato, transferencia de protón al óxido de cromo y la eliminación del hidrógeno del carbinol, de tipo E2, que da ciclohexanocarbaldehído.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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