Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
Oxidación de Pinnick del (E)-hex-2-enal a ácido (E)-hex-2-enoico
Condiciones: NaClO2, NaH2PO4, 2-methyl-2-butene, t-BuOH/H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El ácido cloroso protona el aldehído
El amortiguador de NaH2PO4 mantiene la disolución cerca de pH 4, así que parte del clorito está presente como ácido cloroso (formado a partir de NaClO2 y el amortiguador). El oxígeno del aldehído toma su protón, lo que vuelve muy electrofílico al carbono carbonílico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno carbonílico toma el protón del ácido cloroso.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y da el ion clorito.
El clorito se adiciona al carbono del aldehído
Un oxígeno del clorito ataca el carbono carbonílico protonado y el par π del C=O regresa al oxígeno. El clorito se adiciona directamente al carbono carbonílico (1,2), no al extremo del C=C conjugado, lo que da un clorito de hidroxialquilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del clorito forma el nuevo enlace C–O con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno protonado y anula su carga.
Fragmentación pericíclica
En un estado de transición cíclico de seis miembros, el antiguo hidrógeno del aldehído pasa al oxígeno del óxido unido al cloro, el par C–H forma el nuevo enlace C=O y el enlace O–Cl se rompe con su par hacia el cloro. Se libera ácido hipocloroso y el carbono alcanza el estado de oxidación de ácido carboxílico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del óxido unido al cloro forma el nuevo enlace O–H con el antiguo hidrógeno del aldehído.
- El par del enlace C–H se convierte en el nuevo enlace π C=O del ácido.
- El par del enlace O–Cl se desplaza hacia el cloro y libera ácido hipocloroso.
Ácido (E)-hex-2-enoico
El (E)-hex-2-enal se oxidó a ácido (E)-hex-2-enoico y el clorito se redujo a HOCl. El 2-metil-2-buteno atrapa ese HOCl como clorhidrina, así que el HOCl no ataca el C=C conjugado del producto, que conserva su geometría E.
Qué vas a practicar
Dibuja la oxidación de Pinnick del (E)-hex-2-enal: protonación por el ácido cloroso, adición del clorito al carbono del aldehído y la fragmentación pericíclica que da ácido (E)-hex-2-enoico y HOCl.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas