Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
Pinnick oxidation of benzaldehyde to benzoic acid
Condiciones: NaClO2, NaH2PO4, 2-methyl-2-butene, t-BuOH/H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Chlorous acid protonates the aldehyde
NaH2PO4 buffers the solution near pH 4, so some chlorite is present as chlorous acid (assumed from NaClO2 and the buffer). The aldehyde oxygen takes its proton, activating the carbonyl carbon.
Las flechas curvas
- A carbonyl oxygen lone pair takes the chlorous acid proton.
- The O–H pair stays on oxygen, giving chlorite.
Chlorite adds to the carbonyl carbon
A chlorite oxygen attacks the protonated carbonyl carbon and the C=O π pair returns to oxygen, giving a hydroxyalkyl chlorite ester.
Las flechas curvas
- A chlorite oxygen lone pair forms the C–O bond.
- The C=O π pair moves onto the protonated oxygen.
Pericyclic fragmentation
In a six-membered cyclic transition state the former aldehyde hydrogen moves to the chlorine-bound oxide oxygen, the C–H pair forms the new C=O bond, and the O–Cl bond breaks onto chlorine, releasing hypochlorous acid.
Las flechas curvas
- A lone pair on the chlorine-bound oxide forms the new O–H bond to the aldehyde hydrogen.
- The C–H pair becomes the C=O π bond.
- The O–Cl pair moves onto chlorine.
What is 2-methyl-2-butene for?
The fragmentation releases HOCl, a reactive oxidant and chlorinating agent.
Benzoic acid
The aldehyde C–H has become a C–O bond: benzaldehyde has been oxidised to benzoic acid, and chlorite has been reduced to hypochlorous acid.
Qué vas a practicar
Draw protonation of benzaldehyde by chlorous acid, addition of chlorite to the carbonyl carbon, and the pericyclic fragmentation that gives benzoic acid and hypochlorous acid.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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