Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Fenil vinil cetona a partir de una base de Mannich
Condiciones: 3-(Dimethylamino)-1-phenylpropan-1-one; CH3I; then aqueous NaHCO3 or mild base, warm.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
La base de Mannich 3-(dimetilamino)-1-fenilpropan-1-ona se trata con CH3I y luego con una base suave, y da 1-fenilprop-2-en-1-ona. ¿Qué explicación es la adecuada?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El CH3I forma un grupo saliente trimetilamonio; luego el enolato expulsa NMe3 por E1cB
El α-H es ácido y el grupo saliente en β ahora es bueno, así que la eliminación da la enona conjugada.
Esta no El hidróxido desplaza la dimetilamina por SN2 y después el alcohol se deshidrata
Un grupo NMe2 neutro es un grupo saliente muy malo, y el producto se forma sin un alcohol intermediario.
Esta no El CH3I metila el oxígeno carbonílico y el catión resultante pierde un protón
El nitrógeno de la amina es mucho más nucleófilo que el oxígeno de la cetona, así que ocurre la N-metilación.
Esta no Una reacción retro-Mannich libera el iminio, que luego se reduce
No hay ningún agente reductor y el esqueleto carbonado del producto no cambia.
Solución explicada
La metilación convierte el NMe2 en el grupo trimetilamonio, un buen grupo saliente que sale neutro. Una base suave arranca el hidrógeno α ácido contiguo a la cetona, y el enolato expulsa trimetilamina del carbono β (E1cB). El C=C se forma conjugado con el carbonilo y da la vinil cetona; por eso las bases de Mannich son aceptores de Michael enmascarados.
Qué vas a practicar
Explica cómo una β-aminocetona se convierte en una cetona α,β-insaturada mediante cuaternización y eliminación E1cB.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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