Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Why no tert-butyl
Condiciones: Ethyl acetoacetate, NaOEt, then 2-bromo-2-methylpropane.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
A student tries to make 4,4-dimethylpentan-2-one by alkylating ethyl acetoacetate with tert-butyl bromide. Almost no alkylated product forms. Why?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta The tertiary bromide undergoes E2 to 2-methylpropene instead of SN2
Backside attack at a tertiary carbon is blocked; the basic enolate or ethoxide eliminates.
Esta no Ethoxide is too weak to deprotonate ethyl acetoacetate
pKa 11 vs 16: ethoxide deprotonates it essentially completely.
Esta no The enolate attacks the ester instead of the halide
The stabilised 1,3-dicarbonyl enolate does not self-condense under these conditions.
Esta no tert-Butyl bromide is a poor leaving group
Bromide is a good leaving group; the problem is steric hindrance at carbon.
Solución explicada
Enolate alkylation is SN2. A tertiary carbon is too hindered for backside attack, so the base removes a β-H instead (E2) and 2-methylpropene escapes.
Qué vas a practicar
Explain why tertiary halides fail in acetoacetic ester alkylation.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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