Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Descarboxilación del ácido butilmalónico a ácido hexanoico
Condiciones: Butylpropanedioic acid (from hydrolysis of diethyl butylmalonate), dilute aqueous H₂SO₄, heat
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Seis átomos en un anillo: se marcha el CO₂
El O–H de un grupo carboxilo queda junto al oxígeno del C=O del otro. Tres pares de electrones se mueven a la vez alrededor de este anillo de seis átomos: el oxígeno del C=O toma el protón, el par del O–H pasa a ser el segundo C=O del dióxido de carbono, y el enlace C–C con el carbono carboxílico que se marcha pasa a ser un enlace C=C. El oxígeno carbonílico es esencial: sin él, el carbono α tendría que soportar el par como carbanión.
Las flechas curvas
- El par del O–H forma el segundo enlace π C=O del dióxido de carbono.
- El par σ del enlace C–C pasa a ser un enlace π C=C con el carbono carboxílico restante.
- El par π del C=O enlaza el oxígeno carbonílico con el protón que se transfiere.
El hidronio protona el enol en el carbono
El enol es la forma enólica del ácido hexanoico. Un par solitario del oxígeno entra en el enlace C–O mientras el par π del C=C toma un protón del hidronio en el carbono que pasará a ser el carbono α.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno forma un enlace π C=O.
- El par π del C=C toma el protón del hidronio sobre el carbono.
- El par del O–H permanece sobre el oxígeno como agua.
El agua arranca el protón del O–H
El agua toma el protón del oxígeno carbonílico protonado, dando ácido hexanoico neutro y regenerando el hidronio, de modo que el ácido actúa como catalizador.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del oxígeno carbonílico.
- El par del O–H permanece en el oxígeno del carbonilo.
Ácido hexanoico y CO₂
Un carbono carboxílico se ha marchado como CO₂. El otro permanece como el ácido carboxílico del ácido hexanoico, y el grupo butilo proveniente de la alquilación está sobre su carbono α.
Qué vas a practicar
Dibuja la pérdida cíclica de CO₂ de un ácido malónico sustituido y la tautomerización del enol a ácido hexanoico catalizada por ácido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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