Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
THP protection of benzyl alcohol: 2-(benzyloxy)oxane
Condiciones: 3,4-dihydro-2H-pyran, PPTS (cat.), CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Protonate the enol ether at carbon
Pyridinium, the acid of PPTS, gives a proton to the carbon of the C=C that is remote from oxygen. The ring oxygen pushes a lone pair toward the other alkene carbon, so the cation forms as a resonance-stabilised oxocarbenium ion rather than a bare carbocation.
Las flechas curvas
- The ring oxygen lone pair forms a C=O+ π bond as the alkene reacts.
- The alkene π pair bonds the remote carbon to the proton.
- The N–H bond electrons return to nitrogen, regenerating pyridine.
Why protonate that carbon?
Regiochemistry follows cation stability.
Benzyl alcohol adds to the oxocarbenium ion
The benzyl alcohol oxygen attacks the electrophilic carbon next to the ring oxygen, and the C=O+ π pair returns to the ring oxygen. The new C–O bond creates the acetal carbon.
Las flechas curvas
- The alcohol oxygen lone pair bonds to the oxocarbenium carbon.
- The C=O+ π pair moves back onto the ring oxygen, neutralising it.
Pyridine removes the O–H proton
Pyridine takes the proton from the new oxonium ion, giving the neutral acetal and regenerating pyridinium, so PPTS is only a catalyst.
Las flechas curvas
- The pyridine nitrogen lone pair takes the proton.
- The O–H electrons stay on the acetal oxygen.
THP ether of benzyl alcohol
2-(Benzyloxy)oxane is an acetal: stable to bases, organometallics and hydrides, and removed later with aqueous acid. The THP carbon is a new stereocentre, formed as a racemate.
Qué vas a practicar
Protect benzyl alcohol as a THP acetal through an oxocarbenium ion formed from dihydropyran.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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