Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
2-Metiloct-2-eno a partir de 3-bromo-3-metilbut-1-eno y Bu2CuLi
Condiciones: Bu2CuLi, Et2O, −78 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El butilo ataca el CH2 del alqueno con desplazamiento alílico
El carbono C–Br es terciario, así que los dos grupos metilo bloquean un ataque SN2 por la parte posterior en él. En cambio, el cuprato blando ataca el CH2 terminal no impedido del alqueno: el par π C=C se desplaza hacia el carbono que lleva el bromo y el bromuro sale en el mismo paso SN2′ concertado.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cu del cuprato forma el nuevo enlace C–C con el carbono terminal del alqueno, el sitio electrofílico menos impedido.
- El par π C=C se corre un carbono para formar el nuevo doble enlace hacia el carbono que lleva el bromo.
- El par del enlace C–Br se va con el bromuro y deja lugar al nuevo enlace π en ese carbono terciario.
2-Metiloct-2-eno
Ahora el butilo está unido al antiguo extremo CH2, y el doble enlace se movió a la posición más sustituida, entre el carbono terciario y su vecino, dando el alqueno trisustituido 2-metiloct-2-eno. Solo se transfiere un grupo butilo del cuprato; el otro queda en el cobre como butilcobre.
Qué vas a practicar
Dibuja el dibutilcuprato de litio atacando el extremo alquénico del 3-bromo-3-metilbut-1-eno con desplazamiento alílico del doble enlace y pérdida de bromuro (SN2′) para dar 2-metiloct-2-eno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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