Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
1,1-Difeniletanol a partir de cloruro de acetilo y dos PhMgBr
Condiciones: PhMgBr (2 equiv), Et2O; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El primer fenilo se adiciona al cloruro de ácido
El carbono del fenilo ataca el carbono carbonílico muy electrofílico del cloruro de acetilo. El par π C=O pasa al oxígeno y se forma un alcóxido tetraédrico que todavía lleva el cloro.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Mg forma el nuevo enlace C–C con el carbono del acilo.
- El par π C=O pasa al oxígeno y da el alcóxido tetraédrico.
Sale el cloruro
El par solitario del alcóxido vuelve a formar el enlace C=O y expulsa al cloruro, un grupo saliente excelente. Esta sustitución nucleofílica de acilo da acetofenona.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par del enlace C–Cl se va con el cloruro.
El segundo fenilo se adiciona a la acetofenona
La cetona formada sigue siendo un buen electrófilo y el reactivo de Grignard sigue presente, así que un segundo grupo fenilo se adiciona antes de que la cetona pueda aislarse. Se forma un alcóxido terciario con dos grupos fenilo.
Las flechas curvas
- El segundo par del enlace C–Mg forma el segundo nuevo enlace C–C.
- El par π C=O de la cetona pasa al oxígeno.
Tratamiento con cloruro de amonio
El NH4Cl acuoso protona el alcóxido terciario. Se evita un ácido fuerte porque el 1,1-difeniletanol se ioniza con facilidad a un catión estabilizado y se deshidrataría a 1,1-difenileteno.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcóxido toma un protón del ion amonio, el ácido más fuerte del tratamiento.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno, que se libera como amoníaco neutro.
1,1-Difeniletanol
Ahora el carbono del acetilo lleva el metilo original, dos grupos fenilo nuevos y un OH: 1,1-difeniletanol, un alcohol terciario. Un cloruro de ácido, como un éster, consume dos equivalentes de reactivo de Grignard.
Qué vas a practicar
Dibuja las dos adiciones del bromuro de fenilmagnesio al cloruro de acetilo, la pérdida de cloruro y el tratamiento final que da 1,1-difeniletanol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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