Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
2-Fenilpropan-2-ol a partir de benzoato de etilo y dos MeMgBr
Condiciones: MeMgBr (2 equiv), Et2O; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El primer metilo se adiciona al éster
El carbono del Grignard ataca el carbono carbonílico del éster del benzoato de etilo. El par π C=O pasa al oxígeno y se forma un alcóxido tetraédrico que todavía lleva el grupo etoxi.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Mg forma el primer nuevo enlace C–C.
- El par π C=O pasa al oxígeno y da el alcóxido tetraédrico.
Sale el etóxido
El intermediario tetraédrico colapsa: el par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O y expulsa al etóxido, el mejor grupo saliente de ese carbono. Se forma acetofenona mientras el reactivo de Grignard sigue presente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par del enlace C–O se va con el oxígeno del etóxido.
El segundo metilo se adiciona a la acetofenona
La acetofenona es más electrofílica que el éster de partida, así que captura de inmediato el segundo equivalente y la cetona no puede aislarse. El nuevo alcóxido lleva dos grupos metilo.
Las flechas curvas
- El segundo par del enlace C–Mg forma el segundo nuevo enlace C–C.
- El par π C=O de la cetona pasa al oxígeno.
El amonio protona el alcóxido terciario
El NH4Cl acuoso se agrega cuando ambas adiciones han terminado. El ion amonio protona el alcóxido terciario sin el ácido fuerte que deshidrataría un alcohol terciario bencílico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcóxido toma un protón del ion amonio, el ácido más fuerte del tratamiento.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno, que se libera como amoníaco neutro.
El amonio protona el etóxido
El etóxido liberado en el colapso se protona con un segundo ion amonio y da etanol.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del etóxido toma un protón del ion amonio, el ácido más fuerte del tratamiento.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno, que se libera como amoníaco neutro.
2-Fenilpropan-2-ol
Un éster más dos equivalentes de un reactivo de Grignard da un alcohol terciario con dos grupos nuevos idénticos: aquí, dos metilos en el antiguo carbono carbonílico. El etanol es el subproducto.
Qué vas a practicar
Dibuja las dos adiciones del bromuro de metilmagnesio al benzoato de etilo, la pérdida de etóxido y el tratamiento final que da 2-fenilpropan-2-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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