Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
Diphenylmethanol from ethyl formate and two phenylmagnesium bromide
Condiciones: PhMgBr (2 equiv), Et2O; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
First addition to the formate
The phenyl carbon attacks the ester carbonyl carbon; the C=O π electrons move to oxygen and a tetrahedral alkoxide forms.
Las flechas curvas
- The C–Mg pair forms the new C–C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Ethoxide leaves
The alkoxide lone pair re-forms the C=O bond and expels ethoxide, giving benzaldehyde in the flask while Grignard reagent remains.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair re-forms the C=O π bond.
- The C–O pair leaves with ethoxide.
Can it stop?
The aldehyde formed is more electrophilic than the ester.
Second addition to benzaldehyde
A second phenylmagnesium bromide attacks the aldehyde carbon, giving the diphenylmethoxide.
Las flechas curvas
- The second C–Mg pair forms the second C–C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Ammonium chloride workup
Aqueous NH4Cl is a mild proton source (pKa 9.2) added after the addition is complete. It protonates the alkoxide (pKa ≈ 16–18) to the alcohol without the strong acid that could dehydrate a tertiary alcohol.
Las flechas curvas
- The alkoxide lone pair takes a proton from ammonium.
- The N–H pair stays on nitrogen, releasing ammonia.
Diphenylmethanol
Diphenylmethanol (benzhydrol) is a secondary alcohol: the formate carbon keeps its H and gains two identical phenyl groups. Ethanol is released after workup.
Qué vas a practicar
Draw both phenylmagnesium bromide additions to ethyl formate, the loss of ethoxide, and the workup that gives diphenylmethanol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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