Química Orgánica 2 · Enlaces carbono–carbono con organometálicos
Protege el 4-bromobutan-1-ol antes de preparar su Grignard
Condiciones: Start: 4-bromobutan-1-ol and benzaldehyde. Target: 1-phenylpentane-1,5-diol.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué secuencia da el compuesto objetivo?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta 1) TBSCl, imidazol; 2) Mg, Et2O; 3) PhCHO, luego NH4Cl acuoso; 4) TBAF, THF
Correcto: proteger, formar el reactivo, adicionar y luego desenmascarar el alcohol.
Esta no 1) Mg, Et2O; 2) PhCHO, luego NH4Cl acuoso
El O–H sin proteger destruye el Grignard a medida que se forma y da butan-1-ol tras el tratamiento.
Esta no 1) Ac2O, piridina; 2) Mg, Et2O; 3) PhCHO, luego H3O⁺; 4) NaOH, H2O
Un éster acetato es en sí mismo un electrófilo para el Grignard, así que el reactivo ataca al grupo protector.
Esta no 1) TBSCl, imidazol; 2) TBAF, THF; 3) Mg, Et2O; 4) PhCHO, luego NH4Cl acuoso
Quitar el grupo TBS antes de preparar el Grignard recupera el O–H, así que el reactivo vuelve a destruirse.
Solución explicada
Un reactivo de Grignard no puede coexistir con su propio O–H: el alcohol protonaría el carbanión en cuanto se formara. Enmascarar el OH como éter de terc-butildimetilsililo elimina el protón ácido, y los éteres de sililo resisten el Mg y las condiciones de Grignard. Tras la adición al benzaldehído y el tratamiento, el fluoruro (TBAF) rompe el fuerte enlace Si–O formando un enlace Si–F todavía más fuerte, y se libera el diol.
Qué vas a practicar
Ordena una secuencia de protección, formación del Grignard, adición y desprotección para un bromoalcohol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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