Química Orgánica 1 · Estereoquímica de las reacciones de alquenos
cis-1,2-Dietilciclopropano a partir de (Z)-hex-3-eno
Condiciones: CH2I2, Zn(Cu), Et2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
Transfiere el CH2 del carbenoide a una cara del alqueno
El par zinc–cobre se inserta en un enlace C–I del diyodometano y da el carbenoide de Simmons–Smith ICH2ZnI, un grupo CH2 electrofílico unido al zinc. Este se acerca a una cara del (Z)-hex-3-eno y ambos enlaces C–C nuevos se forman en el mismo paso a través de un estado de transición en forma de mariposa, así que no existe ningún intermediario en el que los dos carbonos del alqueno puedan girar.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno ataca el carbono CH2 del carbenoide, que es pobre en electrones porque lleva un yodo como grupo saliente.
- El par del enlace carbono–zinc gira hacia el otro carbono del alqueno y cierra el anillo de tres miembros por la misma cara.
- El par del enlace carbono–yodo se desplaza hacia el zinc, de modo que el yoduro pasa al metal y se libera yoduro de zinc.
cis-1,2-Dietilciclopropano y yoduro de zinc
Ambos grupos etilo quedan en la misma cara del nuevo anillo porque estaban en cis en el alqueno Z y la adición concertada nunca permitió que el enlace girara. El compuesto cis-dietilado tiene un plano especular que pasa por el carbono CH2 y por el punto medio del enlace opuesto del anillo, así que es meso y solo se forma un estereoisómero. El alqueno E daría, en cambio, el isómero trans racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el carbenoide de zinc adiciona CH2 al (Z)-hex-3-eno en un solo paso concertado y explica por qué el producto es el cis-1,2-dietilciclopropano meso.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas