Anelação de Robinson: mova os elétrons você mesmo
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Fotografe uma reação da sua lição de casa e desenhe cada seta do mecanismo, com cada movimento verificado. 1 scan grátis agora, sem cadastro; mais 1 com uma conta gratuita. Renovação mensal. Cancele quando quiser.
Arraste dos elétrons que se movem (um par isolado ou uma ligação) até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Abrir a demonstração em tela cheia
Você acabou de movimentar cada seta do anelação de Robinson.
É assim que todo exercício do Arrow Lab parece. Continue:
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Tire uma foto de uma reação da sua lição ou do livro e desenhe o mecanismo com cada seta conferida, igual a este problema. 1 scan grátis agora, sem cadastro; mais 1 com uma conta gratuita.
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Química Orgânica 2 · Demonstração interativa gratuita
A ciclopentanona e a metil vinil cetona reagem com etóxido de sódio em etanol e, em seguida, com aquecimento, para construir uma enona bicíclica fundida. O enolato de cetona primeiro se adiciona à extremidade da enona, formando uma 1,5-dicetona; um segundo enolato fecha um anel de seis membros, e a desidratação coloca uma ligação C=C ao lado da cetona remanescente.
Desenhe as 18 setas ao longo das oito etapas acima. Cada seta é verificada conforme você a desenha, e Dica revela o próximo movimento aos poucos.
Transforme suas próprias anotações em exercícios como este
Com o plano estudante do Arrow Lab, você pode fotografar uma reação das suas anotações de aula ou do seu livro-texto. O Arrow Lab lê os materiais de partida e os reagentes, você confere essa leitura, e ele monta o mecanismo como um exercício igual ao de cima: você desenha cada seta, recebe dicas quando travar, e vê na hora se cada movimento está correto.
Scan Standard, Scan Lite e Scan incluem créditos de scan todo mês, até 20 por dia. Um crédito é uma unidade de trabalho, não um problema: um scan típico usa cerca de 1 crédito, trabalhar de trás para frente a partir de um produto usa cerca de 2, e um mecanismo longo ou complicado usa 2–4.
O mecanismo da anelação de Robinson, passo a passo
Uma anelação de Robinson une uma adição de Michael a uma condensação aldólica intramolecular, construindo um anel enona de seis membros. O etóxido gera apenas uma pequena população de equilíbrio de enolato de cetona, que é reposta conforme reage. Entre os enolatos possíveis da 1,5-dicetona, o enolato da metila da cadeia lateral fecha o anel de seis membros; o aquecimento então favorece a desidratação por E1cB até o produto conjugado.
As 9 etapas da demonstração, com as palavras do próprio exercício. Tente desenhar cada uma acima antes de lê-las.
Form the ketone enolate
A ketone α C–H (pKa approximately 19 to 20) is less acidic than ethanol (pKa approximately 16), so only a small fraction of enolate is present at any moment. It is replenished as it reacts.
Michael addition to the enone
Conjugation makes the terminal carbon of methyl vinyl ketone electrophilic. Attack there (1,4-addition) keeps the product anion stabilized as an enolate.
Protonate the new enolate on carbon
Ethanol (pKa approximately 16) is a stronger acid than a ketone α C–H (pKa approximately 19 to 20), so protonating this enolate is favorable. The product is a 1,5-diketone.
Form the enolate that can close a ring
Several α carbons can be deprotonated reversibly. Only the enolate at the side-chain methyl carbon can reach the ring carbonyl carbon while making a six-membered ring, which is the ring size that forms most easily.
Close the six-membered ring
An intramolecular aldol addition. The new six-membered ring contains the four side-chain carbons and the two adjacent carbons of the original ring.
Protonate the alkoxide
An alkoxide and ethoxide are bases of similar strength (their alcohols have pKa values of approximately 16 to 18), so proton exchange with ethanol is fast. The product is a β-hydroxy ketone.
Deprotonate between the ketone and the alcohol
With heat, the aldol product loses water by the E1cB route, which starts from an enolate.
Expel hydroxide
Hydroxide is normally a poor leaving group, but here it leaves from an anion next to a carbonyl, and the new C=C bond is conjugated with the ketone. Heat drives this step.
Fused cyclohexenone
A new six-membered ring is fused to the original five-membered ring. Its new C=C double bond is conjugated with the ketone: 1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one. All four carbons of methyl vinyl ketone ended up in the new ring. The cyclopentanone oxygen left as hydroxide, and ethoxide ended up as ethanol.
Como o mecanismo é desenhado
Cyclopentanone and but-3-en-2-one (methyl vinyl ketone) with sodium ethoxide in ethanol, then heat. One ethanol/ethoxide molecule transfers protons throughout the reaction; Na⁺ is a spectator. Follow the path to the fused bicyclic enone 1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one. Competing self-aldol reactions and polymerization of the enone are not modeled; the new stereocenter at the ring carbon that forms the first C–C bond is not assessed.