Estrutura e equilíbrios dos carboidratos

Mais problemas

• Close an aldose chainForm a five-membered hemiacetal through intramolecular carbonyl addition and protonation.
• Activate an anomeric acetalShow acid activation and glycosidic cleavage without inventing direct loss of methoxide.

Glicação e o rearranjo de Amadori

• Rearranjo de Amadori da imina D-glicose–glicinaDesenhe o rearranjo de Amadori catalisado por ácido acético: formação do íon imínio, perda do H de C2 gerando o 1,2-enaminol e tautomerização à 1-amino-1-desoxicetose.

Derivados de açúcares

• Acetal 4,6-O-benzilidênico do metil α-D-glicopiranosídeoDesenhe a formação, promovida por ZnCl2, do acetal 4,6-O-benzilidênico a partir do metil α-D-glicopiranosídeo e do benzaldeído, passando pelo hemiacetal e pelo íon oxocarbênio.

Redução e oxidação de açúcares

• Oxidação da D-glicose a ácido D-glicônico com água de bromoDesenhe as etapas de hidrato, hipobromito e perda do C–H pelas quais a água de bromo oxida o C1 da D-glicose a ácido D-glicônico.
• Redução da D-frutose a D-glucitol e D-manitolDesenhe o boro-hidreto se adicionando a cada face da cetona de C2 da D-frutose e a água protonando cada alcóxido, gerando os alditóis epiméricos D-glucitol e D-manitol.
• Redução da D-glicose a D-glucitol (sorbitol) com NaBH4Desenhe a transferência de hidreto do boro-hidreto para o aldeído de cadeia aberta da D-glicose e a protonação do alcóxido pela água, gerando D-glucitol.
• Redução da D-manose a D-manitol com NaBH4Desenhe a redução da D-manose de cadeia aberta com boro-hidreto e o tratamento (workup) ácido que protona o alcóxido, gerando D-manitol.
• Oxidação da D-glicose a ácido D-glicárico com ácido nítricoDesenhe como o ácido nítrico diluído e morno oxida as duas extremidades da D-glicose, passando por hidratos e ésteres de nitrato, até o ácido dicarboxílico ácido D-glicárico.

Reduction and oxidation of sugars

• Oxidation of glyceraldehyde to glyceric acid with bromine waterDraw hydration of the glyceraldehyde aldehyde, bromination of a hydrate OH and the elimination of bromide with C–H loss that gives glyceric acid.
• Reduction of glyceraldehyde to glycerolDraw hydride delivery from borohydride to the aldehyde carbon of glyceraldehyde and protonation of the alkoxide to glycerol.

Glicosídeos

• Hidrólise ácida da celobiose a duas D-glicosesDesenhe a hidrólise catalisada por ácido da ligação glicosídica β(1→4) da celobiose, passando pelo íon glicosil-oxocarbênio, até duas moléculas de D-glicose.
• β-Metil glicosídeo de Koenigs–Knorr a partir da acetobromoglicoseDesenhe a reação de Koenigs–Knorr promovida por prata entre a acetobromoglicose e o metanol, incluindo o íon dioxolênio do acetato de C2 que leva ao β-glicosídeo 1,2-trans.
• Hidrólise ácida da lactose a D-galactose e D-glicoseDesenhe a hidrólise catalisada por ácido da ligação glicosídica β(1→4) da lactose, passando pelo íon galactosil-oxocarbênio, até D-galactose e D-glicose.
• Metil α-D-manopiranosídeo por glicosilação de FischerDesenhe a glicosilação de Fischer da α-D-manopiranose com metanol catalisada por HCl, passando pelo íon oxocarbênio, até o metil α-D-manopiranosídeo.
• Metil β-D-ribofuranosídeo por glicosilação de Fischer cinéticaDesenhe a glicosilação de Fischer da β-D-ribofuranose com metanol catalisada por HCl, passando pelo íon furanosil-oxocarbênio, até o metil β-D-ribofuranosídeo.
• Hidrólise ácida da sacarose a D-glicose e D-frutoseDesenhe a hidrólise da sacarose catalisada por ácido, em que se forma o íon frutofuranosil-oxocarbênio e a água o captura, gerando D-glicose e D-frutose.

Enediols and epimerization

• Glyceraldehyde to dihydroxyacetone through an enediolDraw hydroxide removing the α-hydrogen of glyceraldehyde, protonation to the enediol, deprotonation of the C2 OH and reprotonation at C1 to dihydroxyacetone.
• Epimerization of D-glucose to D-mannoseDraw hydroxide removing the C2 hydrogen of open-chain D-glucose and water reprotonating C2 from the opposite face to give D-mannose.

Hemiacetais e anômeros

• Ciclização da D-frutose a β-D-frutofuranoseDesenhe a formação de hemicetal catalisada por ácido, em que a hidroxila de C5 da D-frutose se fecha sobre a cetona de C2, gerando a β-D-frutofuranose.
• Ciclização da D-frutose a β-D-frutopiranoseDesenhe a formação de hemicetal catalisada por ácido, em que a hidroxila de C6 da D-frutose se fecha sobre a cetona de C2, gerando a β-D-frutopiranose de seis membros.
• Mutarrotação da α-D-galactopiranose a β-D-galactopiranoseDesenhe a abertura do anel da α-D-galactopiranose catalisada por ácido até o aldeído de cadeia aberta e seu novo fechamento pela face oposta de C1, gerando a β-D-galactopiranose.
• Ciclização da D-galactose a β-D-galactopiranoseDesenhe a formação de hemiacetal catalisada por base: o hidróxido desprotona a hidroxila de C5 da D-galactose, o alcóxido se adiciona a C1 e a água protona o oxigênio anomérico.
• Ciclização da D-manose a α-D-manopiranoseDesenhe a formação de hemiacetal catalisada por ácido, em que a hidroxila de C5 da D-manose se adiciona ao aldeído de C1, gerando a α-D-manopiranose.
• Ciclização da D-ribose a β-D-ribofuranoseDesenhe a formação de hemiacetal catalisada por ácido, em que a hidroxila de C4 da D-ribose se adiciona ao aldeído de C1, gerando a β-D-ribofuranose de cinco membros.

Sugar derivatives

• 6-O-Acetyl-β-D-glucopyranose from acetic anhydrideDraw the C6 hydroxyl of β-D-glucopyranose adding to acetic anhydride, loss of acetate from the tetrahedral intermediate and pyridine removing the proton.

Hemiacetals and anomers

• Ring closure of D-glucose to β-D-glucopyranoseDraw the C5 hydroxyl adding to the C1 aldehyde of D-glucose and the water-relayed proton transfer that gives the β-pyranose hemiacetal.
• Mutarotation of β-D-glucopyranose to α-D-glucopyranoseDraw acid-catalysed opening of the β-glucopyranose ring to the protonated aldehyde and reclosure on the other face to α-D-glucopyranose.

Alongamento e degradação da cadeia

• Cianidrinas de Kiliani–Fischer a partir da D-arabinoseDesenhe o cianeto catalítico se adicionando a cada face do aldeído da D-arabinose e o HCN protonando cada alcóxido, gerando as duas cianidrinas epiméricas.
• Degradação de Ruff do D-gliconato a D-arabinoseDesenhe a descarboxilação oxidativa radicalar pela qual o H2O2 e o ferro(III) encurtam o D-gliconato em um carbono, gerando D-arabinose.
• Degradação de Wohl: D-gliconitrila a D-arabinoseDesenhe a reação retro-cianidrina promovida por metóxido, em que a D-gliconitrila perde cianeto e gera D-arabinose.

Chain extension and degradation

• Cyanohydrin formation from D-glyceraldehyde (Kiliani–Fischer)Draw cyanide adding to the aldehyde of D-glyceraldehyde and HCN protonating the alkoxide to the new cyanohydrin stereocentre of the Kiliani–Fischer chain extension.
• Retro-cyanohydrin step of the Wohl degradationDraw methoxide deprotonating the cyanohydrin OH of 2,3-dihydroxypropanenitrile and the alkoxide expelling cyanide to give glycolaldehyde.

Glycosides

• Hydrolysis of maltose to two D-glucoseDraw protonation of the α(1→4) glycosidic oxygen of maltose, release of the reducing glucose unit as the oxocarbenium ion forms, water capture and deprotonation.
• Methyl α-D-glucopyranoside by Fischer glycosylationDraw protonation of the anomeric OH, loss of water to the oxocarbenium ion, methanol capture and deprotonation to methyl α-D-glucopyranoside.
• Hydrolysis of methyl β-D-glucopyranoside to D-glucoseDraw protonation of the glycosidic oxygen, loss of methanol to the oxocarbenium ion, water capture and deprotonation to β-D-glucopyranose.

Osazones and sugar tests

• Glyceraldehyde phenylhydrazone, first stage of osazone formationDraw phenylhydrazine adding to the aldehyde of glyceraldehyde, the acetic acid-mediated proton transfers and loss of water to the phenylhydrazone.

Mais problemas

• Locate the remaining reducing endPredict reducing behavior from two specified anomeric sites.

Derivados éter/éster

• Glicose com excesso de anidrido acético e piridinaPreveja o éster formado quando a glicose é totalmente acetilada.
• Permetilação da D-glicose seguida de hidrólise ácidaPreveja o resultado da metilação exaustiva seguida de hidrólise da glicose.

Reações: oxidação

• Oxidação da D-glicose com água de bromoEscolha a estrutura formada quando a água de bromo oxida a D-glicose.
• Oxidação da D-glicose com ácido nítrico mornoPreveja o produto de uma aldose com ácido nítrico morno.
• Alongamento da cadeia da D-arabinose por Kiliani–FischerPreveja as aldo-hexoses formadas pela síntese de Kiliani–Fischer a partir da D-arabinose.
• Redução da D-glicose com boro-hidreto de sódioPreveja o alditol formado pela redução de uma aldose.
• Teste de Benedict com D-glicosePreveja o resultado do teste de Benedict para uma aldose.
• Degradação de Wohl da D-glicosePreveja a aldopentose formada pela degradação de Wohl da D-glicose.

Glicosídeos: formação/hidrólise, redutores vs. não redutores

• Metil glicosídeo a partir de D-glicose e metanol/HClPreveja o produto da D-glicose com metanol e ácido.
• Hidrólise do metil α-D-glicopiranosídeo em ácido aquosoPreveja os produtos da hidrólise ácida de um metil glicosídeo.

Mais problemas

• Read a Fischer projectionAssign carbon count and D/L family without inferring optical rotation.

Cyclization: Haworth/chair, α/β anomers, pyranose/furanose

• α or β?Assign α or β to a D-pyranose drawn as a Haworth projection.

Dissacarídeos

• Ligação glicosídica da celobioseClassifique a ligação entre as unidades de glicose da celobiose.
• Do que é feita a lactoseIdentifique os monossacarídeos e a ligação da lactose.
• Ligação glicosídica da maltose e caráter redutorClassifique a ligação da maltose e diga se ela é redutora.

Polissacarídeos

• Monômero da quitinaIdentifique a unidade que se repete e a ligação da quitina.
• Ligação nos pontos de ramificação do glicogênioIdentifique a ligação glicosídica nos pontos de ramificação do glicogênio.

Classification

• Aldose or ketose?Classify monosaccharides by carbonyl type and carbon count.
• D or L?Assign D or L to a sugar from its Fischer projection.
• Spot D-glucoseRecognize D-glucose among its stereoisomers.

Aminoaçúcares, desoxiaçúcares, ácidos de açúcares, vitamina C

• Como a 2-desoxirribose difere da riboseIdentifique a diferença estrutural entre a 2-desoxi-D-ribose e a D-ribose.

Epimers, enantiomers, diastereomers among sugars

• D- vs L-glucoseName the relationship between D- and L-glucose.
• C2 epimersName the relationship between D-glucose and D-mannose.
• Glucose vs galactoseIdentify the relationship between D-glucose and D-galactose.

Glicosídeos: formação/hidrólise, redutores vs. não redutores

• O metil glicosídeo é um açúcar redutor?Classifique um metil glicosídeo como redutor ou não redutor.

Ciclização: Haworth/cadeira, anômeros α/β, piranose/furanose

• Anel de piranose ou de furanose?Dê nome a um açúcar cíclico a partir do tamanho do anel (piranose ou furanose).

• Compare two stereochemical changesDistinguish a non-anomeric epimer pair from an anomer pair.
• Ligação do amido versus a da celuloseCompare as estruturas do amido e da celulose.

Mais problemas

• Calculate an equilibrium mixtureInfer anomer fractions from a supplied linear optical-rotation model.

Cálculos: rotação óptica, contagem de isômeros, equilíbrio

• Número de estereoisômeros de aldopentosesConte os estereoisômeros de uma aldopentose de cadeia aberta.
• Rotação específica de uma solução de D-glicose em equilíbrioCalcule a rotação específica a partir da rotação observada, da concentração e do caminho óptico.

Classification

• Fructose countCount stereocentres in an open-chain ketohexose.
• Count stereocentresCount the stereocentres in an open-chain aldohexose.

Ciclização: Haworth/cadeira, anômeros α/β, piranose/furanose

• Porcentagem de α-D-glicose no equilíbrio de mutarrotaçãoCalcule a fração de anômeros da glicose no equilíbrio a partir das rotações específicas.

• Diagnose absent mutarotationExplain why a methyl glycoside lacks neutral-water anomer equilibration.

Mais problemas

• Assign anomeric configurationUse a supplied Haworth reference instead of equating alpha with D.

Cyclization: Haworth/chair, α/β anomers, pyranose/furanose

• Find the anomeric carbonLocate the anomeric carbon in a cyclic sugar.

Ciclização: Haworth/cadeira, anômeros α/β, piranose/furanose

• Carbono anomérico da D-frutofuranoseLocalize o carbono anomérico na forma de furanose da D-frutose.

• Recover the ring-forming atomsIdentify anomeric carbon and ring size for ketose cyclization.

• Choose an equilibration strategyConnect glycoside hydrolysis with restoration of anomer exchange.

Ciclização: Haworth/cadeira, anômeros α/β, piranose/furanose

• O que significa mutarrotaçãoExplique a mutarrotação como a interconversão dos anômeros α/β pela forma de cadeia aberta.

Dissacarídeos

• Por que a sacarose é um açúcar não redutorExplique por que a sacarose dá resultado negativo no teste de açúcar redutor.