Resonancia y distribución electrónica

Contribuyentes de carbonilo y carboxilato

• Redistribuir un par del carboxilatoDibuja flechas de resonancia simultáneas sin sobrecargar el carbono.
• El ácido activa un carboniloProtona el oxígeno de una cetona y dibuja el contribuyente carbocatiónico que explica por qué el ácido hace más electrófilo al carbono del carbonilo.
• Por qué el extremo lejano de una enona es pobre en electronesTransmite la polarización del carbonilo a través de un enlace C=C conjugado para mostrar por qué el carbono β de una cetona α,β-insaturada es electrófilo.
• Tres dibujos equivalentes del carbonatoGenera los tres contribuyentes equivalentes del carbonato y conviértelos en un orden de enlace C–O fraccionario y una carga sobre el oxígeno.

Carga junto a un enlace π

• Un par π junto a un orbital vacíoMueve un par π alílico y reubica la carga formal del carbocatión.
• Reparte una carga positiva bencílicaGenera todos los contribuyentes de un carbocatión bencílico moviendo pares π del anillo hacia el orbital vacío.
• Empuja el par de un carbanión a través de un alquenoMueve el par solitario de un carbanión a través de un enlace π adyacente con las dos flechas coordinadas que requiere un anión alilo, y localiza sus carbonos con carga.
• Radical acetonilo: estructuras con el radical en carbono y en oxígenoUsa tres flechas de anzuelo para llevar el electrón desapareado del radical acetonilo desde el carbono CH2 hasta el oxígeno carbonílico.
• Radical bencilo: flechas de anzuelo hacia el anilloDibuja la estructura del radical bencilo con el electrón desapareado en un carbono orto usando tres flechas de anzuelo.
• Radical but-2-enilo: extremos alílicos desigualesDibuja la segunda estructura contribuyente del radical 1-metilalilo (but-3-en-2-ilo) con tres flechas de anzuelo, llevando el electrón desapareado del carbono secundario al CH2 terminal.
• Anión cianometilo: formas de carbanión y de ceteniminaUsa dos flechas curvas para llevar la carga negativa del anión cianometilo desde el carbono hasta el nitrógeno del nitrilo.
• Ion iminio: estructuras C=N⁺ y de carbocatiónLleva el par π C=N del ion N,N-dimetilmetaniminio al nitrógeno para dibujar su estructura de carbocatión.
• Anión pentadienilo: carga negativa en C3Usa dos flechas curvas para llevar la carga negativa del anión 2,4-pentadienilo desde C5 hasta el carbono central C3.
• Radical pentadienilo: llevar el radical a C3Usa tres flechas de anzuelo para llevar el electrón desapareado del radical 2,4-pentadienilo desde C5 hasta el carbono central C3.
• Radical fenoxilo: flechas de anzuelo hasta el carbono paraUsa dos rondas de tres flechas de anzuelo para llevar el electrón desapareado del radical fenoxilo desde el oxígeno hasta el carbono orto y luego hasta el carbono para.
• N-Metilpropan-2-iminio: el contribuyente carbocatiónicoDibuja el contribuyente carbocatiónico del N-metilpropan-2-iminio desplazando el par π de C=N hacia el nitrógeno.

Donantes de pares solitarios y grupos nitro

• El nitrógeno de una amida comparte su par solitarioDeslocaliza el par solitario del nitrógeno de una amida hacia el carbonilo y usa el resultado para explicar por qué el nitrógeno de una amida es plano y solo débilmente básico.

Charge next to a π bond

• Unequal allylic contributorsShift the π bond of the 1-methylallyl cation to move the charge to the primary carbon and decide which contributor dominates.
• Enolate: O⁻ and C⁻ contributorsConvert the oxygen-anion form of the acetaldehyde enolate into its carbanion contributor with two curved arrows.
• Acylium ionFill the empty orbital of the acylium ion with an oxygen lone pair to reach the C≡O⁺ contributor.
• Allyl anionDraw the second contributor of the allyl anion with two curved arrows: carbanion lone pair into a new π bond, existing π pair onto the far carbon.
• Allyl radical (fishhook arrows)Draw the second contributor of the allyl radical with three single-electron (fishhook) arrows: the unpaired electron and one electron of the π bond pair up, and the other π electron moves to the far carbon.
• Benzyl anionPush the benzylic lone pair into the ring to place the negative charge on an ortho carbon of the benzyl anion.
• Benzyl cation: four contributorsMove ring π bonds toward the empty orbital of the benzyl cation to draw its three ring contributors, placing the positive charge on both ortho carbons and the para carbon.
• Butadiene charge-separated minor formsDraw the charge-separated contributor of buta-1,3-diene and judge why it contributes only a little.
• Oxocarbenium major formUse an oxygen lone pair to give the 1-methoxyethyl cation an all-octet oxocarbenium contributor.
• Three contributors of the pentadienyl cationWalk the positive charge of the pentadienyl cation from C5 to C3 to C1 with one π-bond arrow per contributor.

Anillos aromáticos e iones cíclicos

• 4-Aminoacetofenona: del donador amino al aceptor acetiloDibuja la estructura contribuyente de empuje-atracción de la 4-aminoacetofenona con un solo juego de cuatro flechas que van del par solitario del amino al oxígeno del acetilo.
• 4-Metoxibenzaldehído: del donador metoxi al aceptor formiloEmpuja un par solitario del metoxi del 4-metoxibenzaldehído a través del anillo hacia el C=O del formilo para dibujar la estructura quinoide oxonio–alcóxido.
• Catión 4-metoxibencilo: el oxígeno estabiliza el catiónDesplaza la carga positiva del catión 4-metoxibencilo a través del anillo hasta el carbono que lleva el metoxi y deja que el par solitario del oxígeno la neutralice para dibujar la estructura de oxocarbenio.
• 4-Nitroanilina: el donador amino alimenta al grupo nitroEmpuja el par solitario del amino de la 4-nitroanilina a través del anillo hacia el grupo nitro en para para dibujar la estructura quinoide con separación de cargas.
• Anión 4-nitrobencilo: carga deslocalizada en el nitroEmpuja el par solitario bencílico del anión 4-nitrobencilo a través del anillo hacia el grupo nitro para dibujar la estructura quinoide con oxígenos del nitro negativos.
• 4-Nitrofenóxido: estructura quinoide de empuje-atracciónEmpuja el par solitario del fenóxido a través del anillo hacia el grupo nitro en para para dibujar la estructura quinoide del 4-nitrofenóxido.
• 4-Piridona: la estructura aromática piridinio-olatoDibuja la estructura zwitteriónica de la piridin-4(1H)-ona con tres flechas que llevan el par solitario del nitrógeno N–H a través del anillo hasta el oxígeno carbonílico.
• Acetanilida: el nitrógeno amídico dona hacia el anilloEmpuja el par solitario del nitrógeno de la acetanilida hacia el anillo y hasta el carbono para, y explica por qué esta donación es más débil que en la anilina.
• Acetofenona: el acetilo retira densidad del carbono ortoLleva el par π ipso–orto de la acetofenona hacia el grupo acetilo para dibujar la estructura tipo enolato con un carbono orto positivo.
• Anilina: el par solitario del amino carga negativamente el carbono ortoEmpuja el par solitario del nitrógeno de la anilina hacia el anillo para dibujar la estructura de iminio con carga negativa en un carbono orto.
• Benzaldehído: el formilo retira carga del carbono paraLleva un par π del anillo hacia el grupo formilo del benzaldehído para dibujar la estructura de alcóxido con carga positiva en el carbono para.
• Benzonitrilo: el grupo ciano retira densidad del carbono paraLleva un par π del anillo hacia el grupo ciano del benzonitrilo y desplaza la carga para dibujar la estructura con un carbono para positivo y N⁻.
• Clorobenceno: débil donación del par solitario del cloroEmpuja un par solitario del cloro del clorobenceno hacia el anillo para dibujar la estructura de cloronio con un carbono orto negativo, y valora cuánto importa.
• N,N-Dimetilanilina: fuerte donación hacia el carbono paraEmpuja el par solitario del nitrógeno de la N,N-dimetilanilina hacia el anillo y hasta el carbono para para dibujar la estructura de carbanión en para.
• Furano: donación del par solitario del oxígeno del anillo hacia C3Dibuja la estructura con separación de cargas del furano empujando un par solitario del oxígeno del anillo hacia el anillo y el par π C2=C3 hacia C3.
• Imidazol: el nitrógeno N–H dona hacia el otro NDibuja la estructura con separación de cargas del 1H-imidazol en la que el par solitario de N1 forma un enlace N1=C2 y el par π C2=N3 pasa a N3.
• Indol: por qué C3 es el carbono nucleofílicoDibuja la estructura con separación de cargas del indol que pone la carga negativa en C3 empujando el par solitario del nitrógeno hacia el anillo de cinco miembros.
• Benzoato de metilo: el éster retira densidad del anilloLleva el par π ipso–orto del benzoato de metilo hacia el C=O del éster para dibujar la estructura con O⁻ y un carbono orto positivo.
• Fenol: donación del hidroxilo hacia el carbono paraEmpuja el par solitario del oxígeno del fenol a través del anillo, primero hacia un carbono orto y luego hacia el carbono para, para dibujar la estructura de carbanión en para.
• Piridina: el enlace π C=N pone + en C2Dibuja el contribuyente con separación de cargas de la piridina desplazando el par π de C2=N hacia el nitrógeno del anillo.
• Piridina: la carga positiva se transmite a C4Dibuja el contribuyente de la piridina con carga positiva en C4 desplazando el par π de C2=N hacia el nitrógeno y luego el par π de C3=C4 hacia C2.
• N-óxido de piridina: el oxígeno del óxido dona hacia C2Dibuja el contribuyente del N-óxido de piridina que pone la carga negativa en C2, empujando un par solitario del óxido hacia el nitrógeno y el par π de N=C2 hacia C2.
• Pirrol: dos desplazamientos de flechas llevan la carga a un carbono αDibuja el contribuyente del pirrol con la carga negativa en un carbono α empujando el par solitario del nitrógeno hacia el anillo y luego llevando el par solitario de C3 hasta C5.
• Pirrol: el par solitario del nitrógeno hacia el carbono C3Dibuja el contribuyente con separación de cargas del pirrol que pone la carga negativa en C3 empujando hacia el anillo el par solitario del nitrógeno N–H.
• Tiofeno: donación del par solitario del azufre hacia C3Dibuja el contribuyente con separación de cargas del tiofeno empujando un par solitario del azufre hacia el anillo y el par π de C2=C3 hacia C3.

Lone-pair donors and nitro groups

• Amide nitrogen lone pair into C=ODraw the charge-separated contributor of acetamide by pushing the nitrogen lone pair into the C–N bond and the C=O π pair onto oxygen.
• Methoxy group donates into the ringDraw the charge-separated contributors of anisole that place negative charge on the ortho and para ring carbons and positive charge on oxygen.
• Diazomethane C⁻/N⁻ formsMove the negative charge of diazomethane from terminal nitrogen to carbon and explain why carbon is the nucleophilic site.
• Guanidinium: three equivalentRotate the C=N⁺ double bond around all three nitrogens of guanidinium to show three equivalent contributors.
• Enol ether donationDraw the charge-separated contributor of methyl vinyl ether by moving an oxygen lone pair into the O–C bond and the C=C π pair onto the terminal carbon.
• Nitrate: three equivalent contributorsDraw the other two contributors of the nitrate ion by moving an oxygen lone pair into an N=O bond while the old N=O π pair moves onto its oxygen; keep the + charge on nitrogen.
• Nitro group withdraws from ortho/paraDraw the ring contributors of nitrobenzene in which the nitro group pulls π density out of the ring, placing positive charge on the ortho and para carbons.
• Nitro group equivalent contributorsSwap the N=O and N–O⁻ positions in nitromethane and conclude that both N–O bonds are the same.
• Ozone two contributorsInterconvert the two equivalent contributors of ozone and deduce that both O–O bonds have order 1.5.
• Thiocyanate S⁻ ↔ N⁻Move the negative charge of thiocyanate from sulfur to nitrogen and relate the two contributors to its two nucleophilic sites.

Estructuras contribuyentes de carbonilos y carboxilatos

• Anhídrido acético: un oxígeno compartido por dos C=ODibuja la estructura con separación de cargas del anhídrido acético en la que el oxígeno puente dona un par solitario a uno de los dos grupos carbonilo.
• Cloruro de acetilo: débil donación del cloro hacia el C=OEmpuja un par solitario del cloro del cloruro de acetilo hacia el carbonilo para dibujar su estructura cloronio–alcóxido y valorar su peso.
• Anión acetilacetonato: del carbanión al oxígeno del enolatoUsa dos flechas curvas para llevar la carga negativa del anión acetilacetonato desde C3 hasta un oxígeno cetónico.
• Enolato del malonato de dietilo: del carbanión al enolato de ésterUsa dos flechas curvas para llevar la carga negativa del enolato del malonato de dietilo desde el carbono central hasta un oxígeno carbonílico.
• DMF: par solitario del dimetilamino hacia el C=O del formiloDibuja la estructura con separación de cargas de la N,N-dimetilformamida empujando el par solitario del nitrógeno hacia el carbono y el par π del C=O hacia el oxígeno.
• Enaminona: donación del nitrógeno a través de un C=C hacia el C=ODibuja la estructura con separación de cargas de la 4-(dimetilamino)but-3-en-2-ona con tres flechas que llevan el par solitario del nitrógeno, a través del enlace C=C, hasta el oxígeno carbonílico.
• Enolato del acetato de etilo: estructuras O⁻ y C⁻Dibuja la estructura de carbanión del enolato del acetato de etilo llevando el par solitario del oxígeno al enlace C–O y el par π del C=C al carbono α.
• Acetato de metilo: el oxígeno alcoxi dona hacia el C=OEmpuja un par solitario del oxígeno de éster del acetato de metilo hacia el carbonilo para dibujar la estructura oxonio–alcóxido con separación de cargas.
• Acrilato de metilo: la estructura con el carbono β pobre en electronesDibuja la estructura del acrilato de metilo que pone carga positiva en el carbono β desplazando el par π del C=C hacia el carbonilo y el par π del C=O hacia el oxígeno.
• Carbamato de metilo: el nitrógeno dona mejor que el oxígenoDibuja la estructura con separación de cargas del carbamato de metilo en la que dona hacia el C=O el par solitario del NH2, y no el oxígeno del metoxi.
• N-metilimina de la acetona: estructura con separación de cargasLleva el par π C=N de la N-metilimina de la acetona al nitrógeno para dibujar su estructura carbocatión–anión amiduro.

Carbonyl and carboxylate contributors

• α,β-Unsaturated carbonyl: electrophilic β-carbonDraw two successive contributors of acrolein: first move the C=O π pair onto oxygen, then shift the C=C π bond to put the positive charge on the β-carbon.
• Carbonate: three equivalent contributorsDraw the other two contributors of the carbonate ion by moving an oxygen lone pair into a C=O bond while the existing π pair moves onto its oxygen.
• Acetic acid charge-separated contributorDraw the charge-separated contributor of neutral acetic acid and use it to explain the shortened C–OH bond.
• Protonated carbonylMove the C=O π pair of protonated acetaldehyde onto oxygen to reveal the carbocation character of the carbonyl carbon.

Aromatic rings and cyclic ions

• Cyclopentadienyl anion: equivalent contributorsMove the cyclopentadienyl anion's lone pair into the ring with two curved arrows to draw an equivalent contributor with the charge on a different carbon.
• Phenoxide delocalizes into the ringDraw the three ring contributors of phenoxide, moving the negative charge from oxygen to the ortho and para carbons.
• Tropylium cation: equivalent contributorsShift one ring π bond toward the empty orbital of the tropylium cation to draw an equivalent contributor with the positive charge on a different carbon.

Donadores de pares solitarios y grupos nitro

• N,N-Dimetilvinilamina: forma de carbanión β de la enaminaEmpuja el par solitario del nitrógeno de la N,N-dimetilvinilamina hacia el C=C para dibujar la estructura de iminio con un carbanión en el CH2.
• Anión nitronato: de la forma C=N a la forma de carbaniónUsa dos flechas curvas para convertir la forma C=N del anión nitronato del nitrometano en su estructura de carbanión.
• Enamina de pirrolidina de la ciclohexanona: carbono α nucleofílicoEmpuja el par solitario del nitrógeno de la 1-(ciclohex-1-en-1-il)pirrolidina hacia el C=C para dibujar el contribuyente de iminio con un carbanión en el carbono α.

Contribuyentes de carbonilos y carboxilatos

• Tioacetato de S-metilo: débil donación del azufre al C=ODibuja el contribuyente con separación de cargas del tioacetato de S-metilo empujando un par solitario del azufre hacia el carbono y el par π de C=O hacia el oxígeno.
• Urea: par solitario del nitrógeno hacia el carboniloDibuja un contribuyente con separación de cargas de la urea empujando un par solitario de un NH2 hacia el carbono carbonílico y el par π de C=O hacia el oxígeno.

Donantes de pares solitarios y grupos nitro

• Un donante neutro genera cargas separadasPredice el patrón de cargas formales tras la donación de un par solitario hacia un alqueno adyacente.

Donadores de pares solitarios y grupos nitro

• Carbono nucleofílico de una enamina de la ciclohexanonaUsa el contribuyente de resonancia iminio-carbanión del 1-(pirrolidin-1-il)ciclohexeno para ubicar su carbono nucleofílico.

Wave 1 practice

• Where is the enone electrophilic?Predict which carbon of but-3-en-2-one carries partial positive charge from its charge-separated contributor.

Comprobaciones de conceptos

• ¿Se movió algún núcleo?Distingue la resonancia del isomerismo por transferencia de protón.

Wave 1 practice

• Conjugated or not?Classify π systems as conjugated or isolated by checking for an sp³ carbon between them.
• Resonance or tautomerism?Classify pairs of structures as resonance contributors or tautomers by checking whether any atom moved.

Anillos aromáticos e iones cíclicos

• Clasifica los pares solitarios del nitrógeno del imidazolClasifica cada par solitario de nitrógeno del imidazol como deslocalizado en el sistema π aromático o localizado en el plano del anillo.

Contribuyentes de carbonilo y carboxilato

• Contribuyentes desiguales del carboniloCompara contribuyentes válidos con distinto grado de completitud del octeto.

Wave 1 practice

• Major contributor of a protonated amideChoose the major resonance contributor of O-protonated acetamide by comparing octets and charge location.
• Rank carbocation stabilityRank carbocations by combining resonance delocalization and hyperconjugation.

Anillos aromáticos e iones cíclicos

• Pirrol frente a piridina: ¿qué nitrógeno es básico?Compara la basicidad del pirrol y la piridina decidiendo si el par solitario de cada nitrógeno forma parte del sistema π aromático.

Contribuyentes de carbonilos y carboxilatos

• Ordena los contribuyentes de la formamidaOrdena por importancia tres contribuyentes de resonancia de la formamida con base en los octetos, la carga formal y la electronegatividad.

Anillos aromáticos e iones cíclicos

• Energía de resonancia del benceno a partir de la hidrogenaciónCalcula la energía de resonancia (estabilización) del benceno comparando su calor de hidrogenación con el triple del del ciclohexeno.
• Cuenta los contribuyentes del catión tropilioCuenta los contribuyentes de resonancia equivalentes del catión tropilio moviendo la carga positiva alrededor del anillo de siete miembros.

Wave 1 practice

• Count the benzyl cation contributorsCount the resonance contributors of the benzyl cation by moving ring π electrons toward the cationic carbon.

Donadores de pares solitarios y grupos nitro

• Orden de enlace N–O promedio en el nitratoDetermina el orden de enlace N–O promedio del ion nitrato a partir de sus tres contribuyentes de resonancia equivalentes.

Comprobaciones de conceptos

• Encontrar una trayectoria de conjugación interrumpidaDiagnostica una interrupción sp³ entre un par solitario y un sistema π.

Wave 1 practice

• Spot the invalid contributorDiagnose why a proposed resonance structure of acetone is invalid when a hydrogen changes position.

Donadores de pares solitarios y grupos nitro

• Identifica el contribuyente inválido del nitrometanoIdentifica el dibujo del nitrometano que viola la regla del octeto y que, por lo tanto, no puede ser un contribuyente de resonancia.

Contribuyentes de carbonilo y carboxilato

• Cómo leer el carboxilato realInfiere enlaces equivalentes a partir de contribuciones equivalentes.

Anillos aromáticos e iones cíclicos

• Enlace C–N más corto en la anilina que en la ciclohexilaminaInterpreta el enlace C–N más corto de la anilina frente al de la ciclohexilamina mediante la resonancia del par solitario hacia el anillo bencénico.

Wave 1 practice

• Carbonate bond lengthsInterpret the measured C–O bond lengths of the carbonate ion using its three equivalent resonance contributors.

Donantes de pares solitarios y grupos nitro

• Recuperar el patrón de cargas de un nitroReconstruye las cargas en un grupo nitro restringido por el octeto.

Anillos aromáticos e iones cíclicos

• Identifica el sustituyente a partir de los contribuyentes del anilloRazona hacia atrás desde contribuyentes de resonancia con carga positiva en los carbonos orto y para para identificar un sustituyente aceptor π en el benceno.

Carga junto a un enlace π

• Planificar un redibujo válido del enolatoElige movimientos de electrones apareados que conserven el octeto del carbono carbonílico.

Anillos aromáticos e iones cíclicos

• Plan de flechas para la forma quinoide del 4-nitrofenóxidoElige la secuencia de flechas curvas que convierte el 4-nitrofenóxido en su contribuyente quinoide con la carga negativa en un oxígeno del grupo nitro.

Donantes de pares solitarios y grupos nitro

• El enlace C–N de la amidaRelaciona la deslocalización del par solitario con el carácter parcial de doble enlace.

Carga junto a un enlace π

• Por qué los enlaces π del aleno no están conjugadosExplica por qué los dos enlaces π C=C del aleno no pueden deslocalizarse entre sí por resonancia.