Química Orgânica 2 · Functional-group transformations
Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas: problemas de prática
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- Claisen rearrangement of allyl phenyl ether
- Claisen rearrangement of allyl vinyl ether
- Claisen rearrangement of (E)-but-2-enyl vinyl ether
- Cope rearrangement of 3,4-dimethylhexa-1,5-diene
- Diels–Alder reaction of cyclopentadiene with maleic anhydride
- Diels–Alder reaction of isoprene with methyl acrylate
- Diels–Alder reaction of 1-methoxybuta-1,3-diene with acrolein
- Electrocyclic ring opening of 3,4-dimethylcyclobutene
- 6π Electrocyclic ring closure of (Z)-hexa-1,3,5-triene
Desenhe o mecanismo 52
- Claisen rearrangement of allyl phenyl etherDraw the [3,3] shift of allyl phenyl ether to the ortho dienone and the two proton transfers that restore the aromatic ring in 2-allylphenol.
- Claisen rearrangement of allyl vinyl etherDraw the three arrows of the [3,3]-sigmatropic Claisen rearrangement that converts allyl vinyl ether into pent-4-enal.
- Claisen rearrangement of (E)-but-2-enyl vinyl etherDraw the Claisen rearrangement of (E)-but-2-en-1-yl vinyl ether and show that the new C–C bond forms at the methyl-bearing allyl carbon, giving 3-methylpent-4-enal.
- Cope rearrangement of 3,4-dimethylhexa-1,5-dieneDraw the three arrows of the Cope rearrangement of 3,4-dimethylhexa-1,5-diene and the octa-2,6-diene it gives.
- Diels–Alder reaction of cyclopentadiene with maleic anhydrideDraw the three arrows that join cyclopentadiene and maleic anhydride into the bicyclic anhydride adduct and decide whether the endo or exo isomer forms.
- Diels–Alder reaction of isoprene with methyl acrylateDraw the three arrows of the concerted Diels–Alder reaction between isoprene and methyl acrylate and the 'para' cyclohexene product, methyl 4-methylcyclohex-3-ene-1-carboxylate.
- Diels–Alder reaction of 1-methoxybuta-1,3-diene with acroleinDraw the concerted cycloaddition of (E)-1-methoxybuta-1,3-diene with acrolein and show why the 'ortho' adduct, 2-methoxycyclohex-3-ene-1-carbaldehyde, forms.
- Electrocyclic ring opening of 3,4-dimethylcyclobuteneDraw the two arrows that open cis-3,4-dimethylcyclobutene to hexa-2,4-diene and decide whether the opening is conrotatory or disrotatory.
- 6π Electrocyclic ring closure of (Z)-hexa-1,3,5-trieneDraw the three arrows of the thermal electrocyclic ring closure of (Z)-hexa-1,3,5-triene to cyclohexa-1,3-diene and state its rotational mode.
- Ene reaction of pent-1-ene with maleic anhydrideDraw the concerted ene reaction in which pent-1-ene transfers an allylic hydrogen to maleic anhydride while forming a C–C bond, giving 2-(pent-2-en-1-yl)succinic anhydride.
- Huisgen cycloaddition of benzyl azide with dimethyl acetylenedicarboxylateDraw benzyl azide as a 1,3-dipole with formal charges and the three arrows of its concerted cycloaddition onto dimethyl acetylenedicarboxylate, giving the triazole diester.
- Nitrone cycloaddition of N-methyl-C-phenylnitrone with methyl acrylateDraw the concerted 1,3-dipolar cycloaddition of N-methyl-C-phenylnitrone with methyl acrylate and place the ester on the carbon bonded to the ring oxygen.
- Anionic oxy-Cope rearrangement of hexa-1,5-dien-3-olDraw the deprotonation of hexa-1,5-dien-3-ol by hydride, the anionic [3,3] shift to an enolate, and the protonation that gives hex-5-enal.
- Ozonolysis of 2-methylbut-2-ene with dimethyl sulfide workupDraw the Criegee mechanism for ozonolysis of 2-methylbut-2-ene — primary ozonide, carbonyl oxide, ozonide — and its reduction by dimethyl sulfide to acetone and acetaldehyde.
- Rearranjo 2-aza-Cope catiônico de um imínio homoalílicoDesenhe as três setas do rearranjo 2-aza-Cope catiônico do íon N-metilenoimínio homoalílico e explique para qual lado o equilíbrio se desloca.
- Cheletropic addition of sulfur dioxide to buta-1,3-dieneDraw the three arrows of the cheletropic addition in which the sulfur atom of SO2 bonds to both ends of buta-1,3-diene, giving 3-sulfolene.
- SO2 + isopreno → 3-metil-3-sulfolenoDesenhe as três setas da adição queletrópica do dióxido de enxofre ao isopreno e posicione o grupo metila na C=C do anel do 3-metil-3-sulfoleno.
- Extrusão queletrópica de SO2 do 3-sulfolenoDesenhe as três setas que quebram o 3-sulfoleno em buta-1,3-dieno e dióxido de enxofre e explique por que o aquecimento impulsiona essa extrusão.
- Rearranjo de Claisen do éter alil cicloex-1-enílicoDesenhe as três setas do rearranjo de Claisen do éter alil cicloex-1-enílico a 2-alilcicloexan-1-ona e explique por que não há tautomerização em seguida.
- Rearranjo de Claisen do éter alil p-tolílicoDesenhe o deslocamento [3,3] do éter alil p-tolílico à dienona orto e as transferências de próton que fornecem o 2-alil-4-metilfenol.
- Para-Claisen rearrangement of allyl 2,6-dimethylphenyl etherDraw the Claisen shift to the methyl-blocked ortho carbon, the Cope shift that carries the allyl group to the para carbon, and the proton transfers that give 4-allyl-2,6-dimethylphenol.
- Cope rearrangement of 3-methylhexa-1,5-dieneDraw the three arrows of the [3,3] shift that converts 3-methylhexa-1,5-diene into (E)-hepta-1,5-diene and explain the E geometry.
- Rearranjo de Cope em barco do cis-1,2-divinilciclopropanoDesenhe as três setas do rearranjo de Cope do cis-1,2-divinilciclopropano e explique por que ele ocorre à temperatura ambiente, formando o ciclo-hepta-1,4-dieno.
- Degenerate Cope rearrangement of hexa-1,5-dieneDraw the three arrows of the [3,3] shift of hexa-1,5-diene and explain why the product is the same compound.
- 1,3-Dipolar cycloaddition of diazomethane and methyl acrylateDraw the three arrows of the concerted [3+2] cycloaddition of diazomethane to methyl acrylate that give methyl 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3-carboxylate, and explain the regiochemistry.
- Abertura térmica do anel do benzociclobuteno a o-xililenoDesenhe as quatro setas da abertura eletrocíclica 4π do benzociclobuteno em sua estrutura de Kekulé e explique por que o o-xilileno se forma apenas como intermediário reativo.
- Abertura térmica do cis-3,4-diclorociclobutenoDesenhe as duas setas que abrem o cis-3,4-diclorociclobuteno e use o modo conrotatório para atribuir E e Z no (1E,3Z)-1,4-diclorobuta-1,3-dieno.
- Abertura fotoquímica do anel do cicloexa-1,3-dienoDesenhe as três setas que abrem o cicloexa-1,3-dieno a (Z)-hexa-1,3,5-trieno sob luz e explique por que o alceno central precisa ser Z.
- Fechamento fotoquímico do (2E,4E)-hexa-2,4-dienoDesenhe as duas setas que fecham o (2E,4E)-hexa-2,4-dieno a cis-3,4-dimetilciclobuteno sob luz e decida qual modo de rotação gera as metilas cis.
- Fechamento térmico 6π do (2E,4Z,6Z)-octa-2,4,6-trienoDesenhe as três setas do fechamento térmico 6π do (2E,4Z,6Z)-octa-2,4,6-trieno e use o modo disrotatório para posicionar as metilas do trans-5,6-dimetilcicloexa-1,3-dieno.
- Photochemical 6π closure of (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-trieneDraw the three arrows that close (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-triene under light and decide whether the ring-closing termini rotate con- or disrotatorily, giving trans-5,6-dimethylcyclohexa-1,3-diene.
- Thermal 6π closure of (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-trieneDraw the three arrows that close (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-triene under heat and decide whether the ring-closing termini rotate con- or disrotatorily, giving cis-5,6-dimethylcyclohexa-1,3-diene.
- Thermal ring opening of trans-3,4-dimethylcyclobuteneDraw the two arrows that open trans-3,4-dimethylcyclobutene to (2E,4E)-hexa-2,4-diene and decide which rotation mode sets the alkene geometry.
- Deslocamento [1,5] de H do 7-metilciclo-heptatrieno ao isômero 3Desenhe as três setas do deslocamento [1,5] suprafacial de hidrogênio que converte o 7-metilciclo-hepta-1,3,5-trieno em 3-metilciclo-hepta-1,3,5-trieno.
- Deslocamento [1,7] de hidrogênio da pré-vitamina D3 à vitamina D3Desenhe as quatro setas do deslocamento térmico antarafacial [1,7] de hidrogênio que converte a pré-vitamina D3 em vitamina D3.
- [1,5]-Hydrogen shift of 5-methylcyclopenta-1,3-dieneDraw the three arrows of the suprafacial [1,5]-hydrogen shift that converts 5-methylcyclopenta-1,3-diene into 1-methylcyclopenta-1,3-diene.
- Hetero-Diels–Alder reaction of acrolein and ethyl vinyl etherDraw the three arrows of the hetero-Diels–Alder reaction in which acrolein (as the C=C–C=O diene) adds to ethyl vinyl ether, giving 2-ethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran.
- Ireland–Claisen rearrangement of allyl acetate to pent-4-enoic acidDraw the enolate formation, O-silylation, [3,3] shift of the silyl ketene acetal and the acidic hydrolysis that give pent-4-enoic acid from allyl acetate.
- Johnson–Claisen rearrangement of allyl alcohol to ethyl pent-4-enoateDraw the acid-catalysed exchange of allyl alcohol into triethyl orthoacetate, the loss of ethanol that gives the ketene acetal, and the [3,3] shift to ethyl pent-4-enoate.
- Cicloadição [2+2] do dicloroceteno com ciclopentadienoDesenhe as duas setas da cicloadição térmica [2+2] do dicloroceteno ao ciclopentadieno e decida qual carbono do alceno se liga ao carbono carbonílico.
- Difenilceteno e etil vinil éter formando uma ciclobutanonaDesenhe o zwitteríon formado a partir do etil vinil éter e do difenilceteno e o fechamento de anel que fornece a 3-etóxi-2,2-difenilciclobutan-1-ona.
- Rearranjo de Mislow–Evans a but-3-en-2-olDesenhe o deslocamento [2,3]-sigmatrópico de sulfóxido a sulfenato do crotil fenil sulfóxido e a clivagem por fosfito que libera o but-3-en-2-ol.
- Ciclização de Nazarov da 2,4-dimetilpenta-1,4-dien-3-onaDesenhe a protonação, o fechamento de anel 4π conrotatório e as transferências de próton que transformam a 2,4-dimetilpenta-1,4-dien-3-ona em 2,5-dimetilciclopent-2-en-1-ona.
- Óxido de benzonitrila + fenilacetileno → 3,5-difenilisoxazolDesenhe as três setas que unem o óxido de benzonitrila e o fenilacetileno no 3,5-difenilisoxazol e explique por que o anel já é aromático assim que se forma.
- Óxido de benzonitrila e estireno formando 3,5-difenil-2-isoxazolinaDesenhe as três setas da cicloadição [3+2] do óxido de benzonitrila com estireno e posicione a fenila do estireno no carbono ligado ao oxigênio do anel.
- Rearranjo de Overman do tricloroacetimidato de crotilaDesenhe as três setas do rearranjo de Overman do 2,2,2-tricloroacetimidato de (E)-but-2-enila e mostre onde o nitrogênio fica na cadeia alílica.
- Oxy-Cope rearrangement of hexa-1,5-dien-3-ol to hex-5-enalDraw the [3,3] shift of hexa-1,5-dien-3-ol to an enol and the two proton transfers that tautomerise the enol to hex-5-enal.
- Reação de Paternò–Büchi da benzofenona com isobutilenoDesenhe as mudanças líquidas de ligação na reação de Paternò–Büchi da benzofenona com isobutileno e explique qual carbono do alceno se liga ao oxigênio carbonílico.
- Photochemical [2+2] cycloaddition of cyclopent-2-en-1-one and ethyleneDraw the two arrows of the photochemical [2+2] cycloaddition that joins cyclopent-2-en-1-one and ethylene into bicyclo[3.2.0]heptan-2-one.
- SPAAC da azida de benzila com ciclooctino formando um triazol fundidoDesenhe as três setas da cicloadição sem cobre da azida de benzila ao ciclooctino e explique por que a tensão do anel permite que ela ocorra à temperatura ambiente.
- Rearranjo [2,3] de Wittig do éter alil benzílicoDesenhe a desprotonação benzílica do éter alil benzílico, o deslocamento [2,3]-sigmatrópico do carbânion e o tratamento que fornecem o 1-fenilbut-3-en-1-ol.
- Rearranjo [2,3] de Wittig formando hept-1-en-5-in-4-olDesenhe a desprotonação, o deslocamento [2,3] de Wittig concertado e o tratamento que transformam o éter alil but-2-inílico em hept-1-en-5-in-4-ol.
Preveja o produto 15
- Endo or exo adduct from cyclopentadienePredict the stereochemical outcome of the kinetically controlled cyclopentadiene–maleic anhydride cycloaddition.
- Isômeros do 5-metilciclopentadieno à temperatura ambientePreveja quais isômeros se formam quando o 5-metilciclopenta-1,3-dieno fica em repouso à temperatura ambiente e nomeie a etapa pericíclica responsável.
- Produto de Claisen do éter alil vinílico sob aquecimentoPreveja o produto carbonílico γ,δ-insaturado do rearranjo de Claisen alifático do éter alil vinílico.
- Claisen do éter alil 2,6-dimetoxifenílico: produto paraPreveja o produto e a sequência de deslocamentos sigmatrópicos quando o éter alil 2,6-dimetoxifenílico, com as duas posições orto bloqueadas, é aquecido.
- Produto de Claisen aromático do éter alil fenílicoPreveja o fenol isolado após o rearranjo de Claisen aromático do éter alil fenílico, incluindo onde o grupo alila termina.
- Produto do rearranjo de Cope do 3-metil-hexa-1,5-dienoPreveja a constituição e a geometria do alceno no produto do Cope [3,3] do 3-metil-hexa-1,5-dieno.
- Azida de fenila + but-2-ino: o triazol de HuisgenPreveja o 1,2,3-triazol formado quando azida de fenila e but-2-ino sofrem uma cicloadição 1,3-dipolar térmica.
- Thermal 4π ring openingPredict the rotation mode of a thermal 4π electrocyclic ring opening.
- Closing (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-trienePredict the ring-fusion stereochemistry from thermal 6π closure of (2E,4Z,6E)-octa-2,4,6-triene.
- Thermal 6π ring closurePredict the rotation mode of a thermal 6π electrocyclic ring closure.
- Photochemical 6π ring closurePredict the rotation mode of a photochemical 6π electrocyclic ring closure.
- Opening trans-3,4-dimethylcyclobutenePredict diene geometry from thermal conrotatory opening of trans-3,4-dimethylcyclobutene.
- Reação eno do propeno com anidrido maleicoPreveja o produto da reação eno de Alder térmica entre propeno e anidrido maleico e identifique o hidrogênio que se transfere.
- Produto oxi-Cope do hexa-1,5-dien-3-olPreveja o composto carbonílico formado quando o hexa-1,5-dien-3-ol sofre um rearranjo oxi-Cope térmico seguido de tautomerização.
- Fotodímero do ciclopenteno por cicloadição [2+2]Preveja o sistema de anéis formado quando duas moléculas de ciclopenteno sofrem uma cicloadição [2+2] fotoquímica.
Classificar 6
- Thermal [4+2] versus [2+2]Classify cycloadditions as thermally allowed or forbidden from the electron count of the cyclic array.
- Three classes of pericyclic reactionClassify pericyclic reactions as cycloaddition, electrocyclic or sigmatropic from the bonds made and broken.
- Classificando a adição de ozônio a um alcenoClassifique a primeira etapa da ozonólise, a adição de ozônio a um alceno, como um tipo de reação pericíclica, com sua contagem de elétrons.
- A [2+2] cycloaddition under heat and lightDecide whether a suprafacial [2+2] cycloaddition of two alkenes is allowed thermally or photochemically.
- Etapas pericíclicas do 7-desidrocolesterol à vitamina D3Classifique as etapas pericíclicas fotoquímica e térmica que convertem o 7-desidrocolesterol em vitamina D3, com seus modos estereoquímicos.
- Cicloadição [4+4] térmica de dois butadienosAplique a regra de contagem de elétrons de Woodward–Hoffmann para decidir se uma cicloadição [4+4] suprafacial–suprafacial é permitida por via térmica ou fotoquímica.
Comparar 1
- Rank dienophiles toward cyclopentadieneRank dienophiles by the number and strength of conjugated electron-withdrawing groups.
Calcular 1
- Electrons in a Cope rearrangementCount the electrons that move in the cyclic transition state of a Cope rearrangement.
Encontre o erro 1
- Diagnose a stereochemistry errorDiagnose a proposed Diels–Alder product that breaks the stereospecificity of suprafacial addition.
Interprete as evidências 1
- The thermal selection ruleApply the 4n+2 rule to predict which thermal all-suprafacial reactions are allowed.
Trabalhe de trás para frente 3
- Disconnect a cyclohexene anhydrideIdentify the diene and dienophile that a cyclohexene product comes from by a retro-Diels–Alder disconnection.
- Desconexão de Diels–Alder de um diéster cis-ciclo-hexênicoEscolha o dieno e o dienófilo cuja reação de Diels–Alder forma o cis-ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxilato de dimetila com a estereoquímica relativa correta.
- Precursor de Claisen da 4-metil-hex-5-en-2-onaIdentifique o éter alil vinílico cujo rearranjo de Claisen forma a cetona γ,δ-insaturada 4-metil-hex-5-en-2-ona, levando em conta a transposição alílica.
Explique por quê 3
- Why a bulky diene failsExplain how a diene that cannot reach the s-cis conformation fails to react.
- Por que o aquecimento quebra o diciclopentadieno por retro-Diels–AlderExplique com ΔG = ΔH − TΔS por que um aduto de Diels–Alder, como o diciclopentadieno, volta ao seu dieno e dienófilo sob aquecimento intenso.
- Why light reverses the selection ruleExplain why photochemical pericyclic reactions follow the opposite selection rule to thermal ones.
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